四氢酞酰亚胺类除草剂的研究与开发进展

介绍了四氢酞酰亚胺类除草剂的研究现状、作用机制、构效关系和目前已商品化与正在开发的主要品种,以及分子设计构想与前景展望。

N-(3,5-二取代基-2-氧-2,3-二氢苯并[d]噁唑-6-基)苯甲酰胺类化合物的合成及杀菌活性

为了寻找高效、广谱、低毒、低残留的环境友好性杀菌剂,采用活性亚结构拼接法,引入广谱生物活性的苯并噁唑酮基团,设计并合成了12个未见文献报道的N-(3,5-二取代基-2-氧-2,3-二氢苯并[d]噁唑-6-基)苯甲酰胺类化合物(3),所有目标化合物结构均通过1H NMR、IR、LC/MS确证。初步生物活性测试表明该类化合物具有较弱的杀菌活性。

苯并噁嗪羧酸酯类化合物的合成与生物活性研究

设计并合成了12个N-异吲哚-1,3-二酮取代苯并噁嗪羧酸酯类化合物,其结构经核磁共振、质谱等表征。生物活性测试结果表明部分化合物2-(6-(1,3-二氧异吲哚-2-基)-7-氟-3-氧-2,3-二氢苯并[b][1,4]噁嗪-4-基)羧酸酯(7)对双子叶杂草表现出芽后除草活性,如在75ga.i./hm2剂量下芽后茎叶处理时,化合物7a、7b和7c等对苘麻、藜、凹头苋等双子叶杂草均具有80%以上的除草活性。

1-[5-(1,3-二氧-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-2-基)苯基]-3-取代脲衍生物的合成与除草活性研究

为了寻找高效低毒的原卟啉原氧化酶抑制剂(protox)类除草剂,设计并合成了一系列1-[5-(1,3-二氧-4,5,6,7-四氢-1H-异吲哚-2-基)苯基]-3-取代脲类衍生物4a～4d和5a～5g.化合物4a～4d经异氰酸酯法合成,收率、纯度高;化合物5a～5g利用固体光气一锅法合成,反应时间短.所得化合物结构经1HNMR,IR,质谱和元素分析表征.初步生物活性测试表明:化合物4c,5a,5b,5c在有效成分75g/hm2剂量下对苘麻、马刺苋、凹头苋等双子叶杂草表现出90%以上的防效.

N-杂环甲基2-(4-杂芳氧基苯氧基)丙酰胺的合成及除草活性

以2-(4-羟基苯氧)丙酸为原料,设计合成了16个新的手性N-杂环甲基2-(4-杂芳氧基苯氧基)丙酰胺化合物,其化学结构经核磁共振、色谱-质谱、红外光谱及元素分析确证.初步生物活性测定结果表明,合成的化合物在2.25×103g/ha剂量时对单子叶杂草马唐(Digitaria sanguinalis)、稗草(Echinochloa crus-galli)及狗尾草(Setaria viridis)等均具有90%以上的活性;进一步活性及作物安全性测试表明,化合物(R)-(+)-N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2-[4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯氧基]丙酰胺(2b)的除草活性高于噁唑酰草胺,且对水稻茎叶处理安全,同时对水稻田主要杂草千金子的活性远高于氰氟草酯;化合物的除草活性与立体构型有关,R构型为活性构型.

甲硫嘧磺隆的合成与除草活性

探讨了以2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶、甲硫醇钠和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯为原料,经甲硫基化、接桥合成甲硫嘧磺隆的方法,对影响反应的主要因素和主要杂质的形成因素进行了研究。在优化条件下,总收率高于90%,产品含量高于96%。田间药效试验结果表明,用药量为30￣45g a.i./hm2时能有效防除小麦田蓼、铁苋菜、反枝苋、藜等双子叶杂草,对稗草等单子叶杂草也有一定的防除作用,对小麦安全。

N-{2-氯-5-[3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基]苯基}酰胺类化合物的合成及除草活性

为了寻找高效、安全的除草活性化合物,合成了12个全新的N-{2-氯,5-[3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-2,3-二氢嘧啶-1(6H)-基]苯基}酰胺类化合物,其化学结构经IR,1H NMR,LC／MS和元素分析确证．初步生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的除草活性,如7a,7b,7c,7g,7h,7i,7k和7l在有效成分75 g／hm2剂量下,茎叶处理对苘麻(Abutilon theophrasti)、刺苋(Amaranthus spinosus)等阔叶杂草具有良好的除草活性,其抑制率达100％．

N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物的合成与杀菌活性

为了寻找高效、安全的杀菌活性化合物,设计并合成了8个N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯甲酰胺类化合物,其化学结构经1HNMR、IR、LC/MS和元素分析确证。初步生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的杀菌活性,当浓度为25mg/L时,化合物4g对稻瘟病菌Pyricularia oryzae的抑制率达85.1%,化合物4f对小麦赤霉病菌Gibberella zeae的抑制率达92.9%。

N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基)苯基]酰亚胺类化合物的合成及除草活性

脲嘧啶类化合物具有显著的除草活性.设计并合成了10个未见文献报道的N-[2,4-二取代-5-(3-甲基-2,6-二氧-4-三氟甲基-1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基)苯基]酰亚胺类化合物,其化学结构经1HNMR,IR,HPLC/MS和元素分析表征.初步生物活性测定结果表明,该类化合物具有一定的除草活性,如9a,9b,9c,9f,9g和9h在有效成分75g/hm2剂量下,茎叶处理对苘麻(Abutilon theophrasti Medic)、刺苋(Amaranthus spinosus)等双子叶杂草的抑制率达90%以上.

组合化学及其在新农药开发中的应用

结合医药领域的成功经验概述了组合化学的基本概念、化合物库的合成技术与分析、筛选方法,综述 了组舍化学方法在发现与优化新农药先导化合物中的研究进展,介绍了作者利用互补分子反应活性与分子识别 技术优化除草活性原卟啉原氧化酶抑制剂的研究工作,展望了组合化学在新农药创制中的应用前景。

芳氧苯氧羧酸除草剂HNPC-A8169的创制研究

利用自主设计、合成的新型炔氧羟胺盐酸盐新型中间体,根据前药理论创制出新型芳氧苯氧丙酸类新型除草剂HNPC-A80169。3年的温室实验结果表明,HNPC-A8169在15～75 g a.i./hm2剂量下,能有效防除马唐、狗尾、稗等禾本科杂草,对阔叶作物如油菜、棉花、花生等和某些禾本科作物如小麦安全。

新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物的合成与生物活性研究

合成了9个新型邻甲酰胺基苯甲酰胺衍生物,其结构经1H NMR进行确证。初步杀虫、杀螨活性测试表明所合成的化合物在1 000 mg/L浓度下对磷翅目的粘虫(Mythimna separata)有100%的致死率。在500 mg/L浓度下,大多化合物对同翅目的蚕豆蚜(Aphis fabae)以及稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)具有明显活性,如化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氯-2-甲基-6-[((3,3-二氯烯丙氧基)氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺(14c)对蚕豆蚜的致死率达到89.29%;化合物14b对叶蝉的致死率达到81.82%。在500 mg/L浓度下,所合成化合物对蜱螨目棉红蜘蛛(Tetranchus urticae)没有表现出明显活性。

新化合物HNPC-A15269对水稻稻瘟病的防治效果

为了研究新化合物HNPC-A15269的杀菌活性,分别在温室和田间研究其对小麦白粉病和水稻稻瘟病的防治效果。温室盆栽实验结果表明:HNPC-A15269对小麦白粉病的防治效果(EC_(50) 1.48 mg/L)远优于对照药剂Tebufloquin(EC_(50) 5.22 mg/L),与对照药剂氟硅唑相当(EC_(50) 1.51 mg/L);田间小区药效试验结果表明:HNPC-A15269在125~175 g a.i./hm^2剂量下,能有效防治水稻稻瘟病,且对作物安全。新化合物HNPC-A15269具有进一步研究开发成为防治稻瘟病和白粉病等病害的杀菌剂前景。

N-异吲哚-1,3-二酮取代苯基-N’-苯甲酰基脲类衍生物的合成与除草活性

为寻找高效、安全的除草活性化合物,以商品化除草剂丙炔氟草胺为先导化合物,设计并合成了11个N-异吲哚-1,3-二酮取代苯基-N’-苯甲酰基脲类化合物,其化学结构经IR1、H NMR、LC/MC和元素分析确证。初步生物活性测定结果表明,该类化合物对阔叶杂草具有较好的芽后除草活性,如5 a、5b、5 c、5 e、5 f、5g等化合物在75 g/hm2剂量下,茎叶处理对苘麻、藜、凹头苋等阔叶杂草的抑制率达80%以上。

N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-苯并[b][1,4]口恶嗪-6-基-)乙酰胺类化合物的合成及除草活性

为了寻找高效、安全的具有除草活性的新化合物,利用2-取代乙酰氯和2H苯并[b][1,4]口恶嗪-3-酮反应合成了9个N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢苯并[b][1,4]口恶嗪-6-基-)乙酰胺类化合物,其结构经元素分析、IR1、H NMR确证。初步除草活性测试表明:在有效剂量75g/hm2下,化合物5d芽后茎叶处理对刺苋Amaranthus spinosus等4种杂草显示出90%以上的抑制率。

N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)-N',N'-二取代脲类化合物的合成及除草活性

设计并合成了9个N-(7-氟-3-氧-3,4-二氢-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基-)-N',N'-二取代脲类化合物,其化学结构经IR、1HNMR、LC/MS确证。初步生物活性测定结果表明,部分化合物具有一定的除草活性,当茎叶处理使用剂量为75g a.i./hm2时,化合物4e和4h对双子叶杂草刺苋的抑制率达70%以上。

磺酰二苯醚类化合物的合成与除草活性研究

以羟基苯甲酸和卤代苯为原料,经醚化、酰化和酯化等多步反应合成了5个结构新颖的磺酰二苯醚类化合物,其结构经1H NMR和MS进行了确证。初步生物活性测定结果表明,在2 250 g a.i./hm2的浓度下,化合物8e对刺苋、藜和茼麻等具有100%的抑制活性;在低至37.5 g a.i./hm2的浓度下,对刺苋和藜等仍具有95%以上的抑制活性。

具杀菌活性噻唑类化合物的研究进展

噻唑类化合物是近年来发展的一个热点。噻唑基团引入到各种不同的化合物结构中,通过结构修饰能产生一系列具有广谱生物活性的化合物,使得它在新型超高效农药创制中发挥出越来越重要的作用。本文按照不同的结构进行分类,着重从化学结构、生物活性方面对具有杀菌活性的噻唑类化合物进行综述,并对其发展趋势和应用前景进行了展望。

氨基清除树脂辅助合成2-(7-氟-3-氧-3,4-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)异吲哚1,3-二酮

采用氨基清除树脂辅助合成方法,由6-氨基-7-氟-4-取代基-3(4H)-酮与取代邻苯二甲酸酐在冰醋酸中加热反应制备了2-(7-氟-3-氧-3,4-2H-苯并[b][1,4]噁嗪-6-基)异吲哚-1,3-二酮类化合物,纯度86%～95%,其结构经1H NMR, IR和MS表征.

清除树脂辅助液相合成N-苯基高邻苯酞酰亚胺衍生物及其除草活性研究(英文)

通过清除树脂辅助液相合成法合成了9个N-苯基高邻苯酞酰亚胺衍生物,纯度70%～95%.其结构经1H NMR, IR, MS和元素分析确认. 初步除草活性测试表明部分化合物在150 g.ai·ha-1对苘麻、马刺苋、凹头苋等表现出除草活性.