聚苯硫醚共混改性

本文简述 聚苯硫醚共混方法的基础上,评述了共混对聚苯硫醚力学性能、热学性能和电学性能的改善及应用。

聚苯硫醚的结构改性

为改善聚苯硫醚在某些方面的性质而进行的结构改性,为拓宽其应用起到了积极的作用。本文综述了聚苯硫醚酮、聚苯硫醚砜、聚苯硫醚酰胺和聚苯腈硫醚等几种结构改性的聚苯硫醚的最新研究进展。

聚芳酮硫醚—耐高温超级工程塑料

聚芳酮硫醚[Poly(arylene Retone sul-fide)简称PKS]是指主链上含有芳基、酮基和硫原子的一类聚合物,它是一类新型的耐高温热塑性工程塑料,近年来,在发达国家,特别是日本、美国和联邦德国得到了较大的发展。据报导,这类聚合物具有极高的熔点、优异的热稳定性、阻燃性、化学稳定性。

聚苯硫醚合成新进展

聚苯硫酸(Polyphenylene Sulfide简称PPS)是一种性能优异的耐高温热塑性工程塑料,本文综述了近年来的主要的七种PPS的合成方法。

聚苯硫醚酮酮的合成及其表征

以１，４－二（４＇－氟代苯甲酰基）苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂中常压下合成了聚苯硫醚酮酮。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱、Ｘ射线衍射以及热分析等方法对聚合物进行了在征，并测定了聚合物的溶液粘度。结果表明，聚苯硫醚酮酮是一种高熔点、高热稳定性的结晶性聚合物。

用热分析法研究聚苯硫醚的结晶和热分解动力学

分别用示差扫描量热法(DSC)和热重分析法(DTG)研究了硫磺溶液法合成的聚苯硫醚的结晶和热分解过程动力学,求出了相应的动力学参数。

工业硫化钠法常压合成线型高分子量聚苯硫醚的研究

以精制工业硫化钠和对二氯苯为原料，采用多组分催化剂，在六甲基磷酰三胺（ＨＭＰＡ）中进行常压溶液缩聚，合成了线型高分子量的聚苯硫醚（ＬＨＰＰＳ）。研究了单体的配比、工业硫化钠的脱水和体系中含水量对聚合反应的影响，探索了聚合反应过程中分子量的增长状况。测定了合成产品的熔融粘度和溶液粘度，应用元素分析、傅里叶变换红外光谱对合成产品进行了分析表征。用ＤＳＣ和ＴＧＡ测定了树脂的熔点Ｔｍ和初始热失重Ｔｄ，通过熔融挤出考察了树脂的加工热稳定性。结果表明，合成的树脂为线型高分子量ＰＰＳ树脂，具有优良的热性能和加工热稳定性。

PPS/PA-66共混物结构与性能的研究

用Ｘ射线衍射、ＳＥＭ和ＦＴ－ＩＲ研究了ＰＰＳ／ＰＡ－６６共混物的聚集态结构、相形态和共混体系分子间的相互作用。结果表明，随着ＰＡ－６６含量增大，共混物的结晶性更好；ＰＰＳ／ＰＡ－６６共混体系属于多相体系，含微量支化或交联键的ＰＰＳ占５０％时，为分散相，ＰＡ－６６占７５％时，ＰＰＳ成为连续相；随着ＰＡ－６６含量增加，ＰＰＳ的苯环Ｃ－Ｈ振动７０５ｃｍ－１峰位向低波数移动，随ＰＰＳ含量增加，ＰＡ－６６中酰胺的Ｃ＝Ｏ１６３９ｃｍ－１峰位向低波数移动，酰胺基团与苯环上的Ｃ－Ｈ存在氢键相互作用。熔融流动性、流变性和冲击性能试验证明，共混物有良好的熔融流动性和韧性。

PPS／PA－66共混体系的加工条件和性能研究

研究了国产ＳＺＰＰＳ／ＰＡ－６６共混增强体系的加工条件与性能之间的关系，考察了不同配比、不同螺杆转速（ＧＦ含量）以及模具温度对该共混体系性能的影响。结果表明，不同配比和螺杆转速以及模具温度对共混高聚物性能有直接的影响，优化出了综合性能较优异的配方。

高分子量聚苯硫醚的热分析

用 Ｄ Ｓ Ｃ和 Ｔ Ｍ Ａ 测定了高分子量聚苯硫醚（ Ｈ Ｍ Ｗ Ｐ Ｐ Ｓ）树脂的玻璃化转变温度（ Ｔｇ ）、结晶温度（ Ｔｃ）、熔点（ Ｔｍ ）等热转变参数，研究了热退火处理对这些转变参数的影响。结果表明，两种方法测定的 Ｐ Ｐ Ｓ的热转变温度是一致的。退火处理可以使 Ｐ Ｐ Ｓ的 Ｔｇ 、 Ｔｍ 得到提高。用热失重分析研究了 Ｈ Ｍ Ｗ Ｐ Ｐ Ｓ在氮气中的热稳定性，求得了热分解反应的动力学参数。

聚苯硫醚的合成与结构研究Ⅰ.聚苯硫醚的合成与结构表征

用不同原料和方法制备了不同类型的聚苯硫醚树脂．通过元素分析、红外光谱、激光拉曼光谱及Ｘ射线衍射分析等手段，对各种产品的结构进行了表征．对不同类型产品的结构差异进行了初步研究．结果表明，用不同的原料和方法都可制备聚苯硫醚树脂，各种聚苯硫醚树脂的结构基本接近。

聚苯硫醚酰胺的合成与表征

用4-氯苯甲酰4′-氯苯胺和硫化钠为原料在常压下合成了聚苯硫醚酰胺,并对其进行了表征。结果表明所合成的产物为结晶性聚合物,并且有较高的热稳定性。

聚苯硫醚的合成与结构研究 II.聚苯硫醚的流变性能、热性能与结晶行为

在合成和表征不同类型的聚苯硫醚树脂的基础上 ,对不同类型 PPS的流变行为以及各类 PPS的结晶度及热历程对不同结构类型 PPS的结晶度的影响进行了研究 ,结果表明 ,各种聚苯硫醚树脂在相同条件下的流变性能有所不同 ,各种聚苯硫醚树脂的结晶度 ,及热历程对其结晶行为的影响也有差异 .

准线型高分子量聚苯硫醚的合成研究

本文介绍以硫磺和二氯苯为原料,6-氨基已酸及其钠盐为催化剂,在极性有机溶剂中合成高分子量PPS树脂.在最佳反应条件下(反应温度170～240℃,反应时间4～7h)制得的PPS树脂呈白色疏松状聚集体,产品熔融冷却后呈浅灰黄色,分子量为3～5万,介于吴羽线型高分子量PPS W-205和W-214之间,树脂性能类似吴羽线型高分子量PPS树脂-Fortron PPS,具有熔融粘度低、加工变色小等特点.树脂经红外光谱、激光拉曼光谱、X-射线衍射以及热分析表明,该树脂结构不同于架桥型Ryton PPS和微支化型高分子量PPS树脂,而类似于线型Fortron PPS,但存在一些细微差别,为准线型高分子量PPS树脂.与线型及微文化型高分子量PPS相比,准线型PPS的热稳定性稍差,但远优于中等分子量的架桥型Ryton PPS.

高分子量聚苯硫醚的热转变行为研究

用DSC和TGA研究了高分子量聚苯硫醚(HMWPPS)在氮气中的热转变行为,并与中等分子量聚苯硫醚(MMWPPS)的热转变行为进行了比较。结果表明,HMWPPS具有比MMWPPS更高的玻璃化转变温度(T_8)、结晶温度(T_c)、熔点(T_m)和热分解温度(T_d)。进行热压淬火后,MMWPPS的T_m几乎未发生变化,而HMWPPS的T_m却发生了较大幅度的下降,但经过高温退火处理后又会上升。对此,本文用结晶度及结晶的完善与否进行了解释。

微支化型高分子量PPS树脂的合成及表征

用硫磺、对二氯苯为原料，在极性有机溶剂中，以１，２，４－三氯苯作共聚反应第三单体，共缩聚制得了微支化型高分子量聚苯硫醚（ＰＰＳ）树脂，在缩聚反应中，第三单体量一定时，一定时间内聚合物对数低切变粘度值与反应时间具有线性关系。聚合物经元素分析，红外光谱分析、Ｘ射线衍射分析、激光拉曼光谱分析以及热分析表明，微量（＜１．０％）三氯苯引入分子链对ＰＰＳ的组成和结构影响不大，产品仍为结晶性高聚物，不含双硫键。由于分子量提高，聚合物的热稳定性得到提高，根据不同需要合成的一定分子量范围的微支化型高分子量ＰＰＳ树脂不经热氧交联处理即可直接挤出造粒，用于注射成型和挤出成型。

聚苯硫醚合成反应的动力学研究

以脱水硫化钠和对二氯苯为单体，在六甲基磷酰三胺溶剂中常压下研究了聚苯硫醚合成的反应动力学。结果表明，该聚合反应符合二级反应动力学规律，在１８２、１９２、２０２和２１２℃条件下的聚合反应速率常数分别为１．７５×１０^（－４）、３．０２×１０^（－４）、５．５６×１０^（－４）和１．３１×１０^（－３）ｋｇ／ｍｏｌ·ｓ，反应的活化能为１２３ｋＪ／ｍｏｌ。

聚对苯硫醚、聚间苯硫醚及其共聚物的合成与表征

用硫磺、对二氯苯和间二氯苯为原料,在极性有机溶剂六甲基磷酰三胺中合成了聚对苯硫醚(p-PPS)、聚间苯硫醚(m-PPS)及其共聚物.用裂解气相色谱、红外光谱、X-射线衍射及热分析对所得聚合物的结构和热性能进行了初步研究.结果表明:p—PPS和m—PPS都是结晶性聚合物,间位结构引入到p-PSS的结构中明显地破坏了p-PPS的高度结晶性,降低了耐热性,但最大失重速率处温度却无多大变化.这一共聚改性途径可望用于改进p—PPS的刚性,提高其韧性.

PPS／PA－66共混物热行为的研究

利用差示扫描量热（ＤＳＣ）、热失重（ＴＧ）和微分热失重（ＤＴＧ）研究了ＰＰＳ／ＰＡ－６６共混物的热行为和降解过程。实验结果表明，共混物具有双熔融行为。

单体配比对聚苯硫醚低聚物合成的影响

以六甲基磷酰三胺为溶剂,脱水硫化钠和对二氯苯为单体,常压下研究了聚苯硫醚(PPS)低聚物的合成反应.研究了单体配比对聚合反应及低聚物结构的影响,用红外光谱、激光拉曼光谱、X-射线衍射等分析手段对低聚物的结构进行了初步表征.结果表明,在硫化钠过量条件下制备的PPS低聚物具有较低的熔点和结晶度,在极性有机溶剂中的溶解性较好;在对二氯苯过量条件下制备的PPS低聚物的熔点较高,结晶性较好,但在有机溶剂中的溶解性较差.本文从低聚物结构及分子量的角度进行了解释.