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飞秒化学──一匹黑马? 被引量:4
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作者 何国钟 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1997年第2期141-150,共10页
对飞秒化学的发展作了简要的讨论。
关键词 飞秒化学 分子反应动力学 激光化学
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分子反应动力学如何走向21世纪 被引量:3
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作者 何国钟 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 1994年第4期257-265,共9页
分子反应动力学领域正在发展之中,还远未进入成熟期。有些课题,如涉及对化学反应性基本理解方面的飞秒化学、立体化学动力学、务态化学、选模化学以及有关新反应类型方面的团簇化学动力学、自由基反应动力学、气-固表面反应动力学等... 分子反应动力学领域正在发展之中,还远未进入成熟期。有些课题,如涉及对化学反应性基本理解方面的飞秒化学、立体化学动力学、务态化学、选模化学以及有关新反应类型方面的团簇化学动力学、自由基反应动力学、气-固表面反应动力学等皆处于它们发展的中间阶段。另外有些课题,如激光控制化学反应,则仅处于初创阶段。它们如何进入21世纪呢?我们建议将来应该研究如下课题:(1)飞秒化学及立体态。态动力学;(2)激光控制化学反应;(3)团簇形成规律、结构及动力学;(4)分子高振动激发态光谱、自由基光谱及动力学;(5)理论研究。 展开更多
关键词 分子反应动力学 展望 飞秒化学 激光控制
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密度泛函方法研究气相胞嘧啶的互变异构化 被引量:9
3
作者 孙巨龙 杨光辉 +1 位作者 何国钟 韩克利 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期325-330,共6页
分别采用7种基组、3种理论方法对胞嘧啶异构体Cyt1的结构进行优化,通过与Cyt1的实验结果进行比较,选取了适合研究胞嘧啶分子的B3LYP/6311+G方法.用该方法对胞嘧啶分子的8种异构体构型进行了充分优化,研究了其中能量较低的6种胞嘧啶异构... 分别采用7种基组、3种理论方法对胞嘧啶异构体Cyt1的结构进行优化,通过与Cyt1的实验结果进行比较,选取了适合研究胞嘧啶分子的B3LYP/6311+G方法.用该方法对胞嘧啶分子的8种异构体构型进行了充分优化,研究了其中能量较低的6种胞嘧啶异构体的互变异构化过程.对于得到的所有优化构型都进行了频率分析.对于基态构型,所有的频率都是正的;对于过渡态构型,只有一个虚频.同时,做了详尽的内禀反应坐标计算,以保证所得到的过渡态连接相应的始末异构体.所有给出的能量都已做了零点能校正.理论研究结果可以对已有的实验结果给予合理解释. 展开更多
关键词 密度泛函理论 胞嘧啶 异构化
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激光烧蚀叠氮化钠产生的团簇离子及其分布 被引量:6
4
作者 马晨生 李海洋 +6 位作者 张晓光 王利 孙巨龙 王秀岩 白吉玲 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第2期118-122,共5页
用飞行时间质谱研究了激光烧蚀叠氮化钠固体产生的正负团簇离子的组成及其分布.产生的团簇系列包括:[Na(NaN3)n]+,[Na3(NaN3)n]+,[Na4N(NaN3)n]+,[Na5(NaN3)n]+,[(NaN... 用飞行时间质谱研究了激光烧蚀叠氮化钠固体产生的正负团簇离子的组成及其分布.产生的团簇系列包括:[Na(NaN3)n]+,[Na3(NaN3)n]+,[Na4N(NaN3)n]+,[Na5(NaN3)n]+,[(NaN3)n]+,[Nan]+,[N3(NaN3)n]-,[Na(NaN3)n-.[(NaN3)n]-,[N(NaN3)n]-,提出正负团簇离子形成的可能机理,分析了影响团簇增长的因素. 展开更多
关键词 激光烧蚀 叠氮化钠 团簇离子
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铜氧团簇负离子的产生 被引量:3
5
作者 马晨生 李海洋 +6 位作者 张晓光 白吉玲 王秀岩 张桂秋 王利 何国钟 楼南泉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期185-189,共5页
Copper oxide cluster ions CunOm n=1-22, m=1-12 are generated by 523 nm laser ablation of CuCO3 solid sample with Time of Flight Mass Spectrometer detection.By changing precursor, we get sbolar TOF MS from Cu(NO3)2 sam... Copper oxide cluster ions CunOm n=1-22, m=1-12 are generated by 523 nm laser ablation of CuCO3 solid sample with Time of Flight Mass Spectrometer detection.By changing precursor, we get sbolar TOF MS from Cu(NO3)2 sample, but narrower mass distribution from CuO sample. We suggest that this is caused by collisionally stabilization. Small gas molecules CO2 and NO2, generated by laser ablation of CuCO3 and Cu(NO3)2, act as bther gas in supersonic molecular bearns, and they are helpful for the production of high mass clusters. 展开更多
关键词 激光烧蚀 碰撞稳定化作用 团簇负离子
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立体化学反应动态学 被引量:5
6
作者 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期525-529,共5页
综述了所在实验室最近在立体反应动态学方面的实验与理论研究,内容包括反应产物转动取向的测定以及反应物转动取向的制备。
关键词 立体反应动态学 转动取向 分子束 激光 立体化学
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瞬时碰撞反应模型 被引量:14
7
作者 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1989年第5期323-333,共11页
本文报导了一个简单的动力学模型。模型假设在A+BC反应中,反应前后C原子的速度不变,且反应时BC间有排斥能的瞬时释放。利用此模型成功地解释了Ba与N_2O、碱土金属与卤代甲烷的反应,并提出CPR模型只是此模型的一个特例。
关键词 瞬时碰撞反应 动力学模型
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分子束和激光束反应动态学 被引量:3
8
作者 韩克利 徐大力 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第1期1-9,共9页
总结了10年来我们在分子束反应动态学方面的研究成果。主要利用交叉分子束和激光技术,在交叉分子束散射动态学、态-态反应动态学及立体化学反应动态学等几个方面,以碱土金属原子与各种卤代烃的反应为对象,开展了深入系统的研究。
关键词 分子束 激光束 碱土金属 卤代烃 反应动态学
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单光子LIF方法研究亚硝基苯266nm光解动力学 被引量:2
9
作者 孙巨龙 李亚民 +4 位作者 陈茂笃 韩克利 李学初 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期129-134,共6页
用 2 6 6nm激光解离亚硝基苯 (C6 H5NO)产生光解碎片NO ,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术 (X2 Πν″ =0→A2 Σ+ ν′ =0 )测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO(X ,ν″ =0 )的转动量子数J″进行... 用 2 6 6nm激光解离亚硝基苯 (C6 H5NO)产生光解碎片NO ,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术 (X2 Πν″ =0→A2 Σ+ ν′ =0 )测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO(X ,ν″ =0 )的转动量子数J″进行了归属 ,得到量子数最大到J″ =50 .5的各转动能级的相对布居 ,这表明光解碎片NO具有较高的转动激发。提出了C6 H5NO在 2 6 6nm下可能的光解机理。 展开更多
关键词 亚硝基苯 单光子激光诱导荧光光谱 光解动力学 一氧化氮 振转光谱
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用CRDS技术研究分子光谱和气相反应动力学 被引量:2
10
作者 黄建华 杨何平 +3 位作者 詹际平 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期119-123,共5页
介绍了用CRDS技术研究分子光谱和气相反应动力学,把CRDS光谱技术应用于I2(B3∏(0+u)←X1∑+g)的光谱,利用CRDS方法测量了反射镜的反射率,I2的蒸汽压为0.1Pa,脉冲激光能量为0.1mJ。
关键词 CRDS 分子光谱 动力学 碘分子 气相反应动力学
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氰化钾团簇的结构和形成机理研究 被引量:2
11
作者 张晓光 王秀岩 +7 位作者 张桂秋 马晨生 李海洋 孙巨龙 齐建新 白吉玲 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1996年第3期176-180,共5页
利用激光气化铁氰化钾或亚铁氰化钾并利用飞行时间质谱检测方法对氰化钾团簇的形成机理进行了研究,结果发现:团簇正离子可归属为[K(KCN)_n] ̄+,n=0~37,它们的幻数为n=4、13、22、37;团族负离子可归属为... 利用激光气化铁氰化钾或亚铁氰化钾并利用飞行时间质谱检测方法对氰化钾团簇的形成机理进行了研究,结果发现:团簇正离子可归属为[K(KCN)_n] ̄+,n=0~37,它们的幻数为n=4、13、22、37;团族负离子可归属为[(KCN)_nCN] ̄-=,n=0~13,它们的幻数为n=4、13。这些幻数与氯化钠等碱金属卤化物团簇体系完全一致。这表明:它们的团簇结构应该是相同的,即1×3×3(n=4)、3×3×3(n=13)、3×3×5(n=22)、3×5×5(n=37)结构。因此氰化钾晶体的初期形成过程也应采取NaCl型结构的增长途径。在激光气化产生的等离子体中,正、负离子与中性团簇的碰撞增长反应、正离子与负离子的复合反应以及团簇的亚稳态解离反应造成了团簇离子的不同丰度分布。氰化钾团簇中稳定立方体结构的产生决定了幻数的出现。 展开更多
关键词 团簇 激光气化 飞行时间质谱 氰化钾 形成机理
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样品价态对激光气化产生Cu/Cl团簇的组成和稳定性的影响 被引量:1
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作者 李海洋 马晨生 +1 位作者 白吉玲 何国钟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期933-937,共5页
The production mechanism of Cu/Cl binary clusters were investigated by laser vaporization of CuCl, CuCl2, CuCl2·2H2O by time-of-flight mass spectrometry. We found that lager cluster size can be detected by using ... The production mechanism of Cu/Cl binary clusters were investigated by laser vaporization of CuCl, CuCl2, CuCl2·2H2O by time-of-flight mass spectrometry. We found that lager cluster size can be detected by using CuCl2·2H2O solid pellets than CuCl2 and CuCl. Only Cu+(CuCl)n, (CuCl)n, n <8 were observed when 532 um laser vaporized the CuCl. We also found almost the same cluster using CuCl2 and CuCl2·2H2O in the same mass range, deficit Cu clusters were dominated for clusters with more than five Cu atoms when using CuCl2, CuCl2·2H2O compounds. The relation of relative intensity In2:/In-1In+1 vs. different size of clusters were almost the same using different compounds above. (CuCl)3+.(CuCl)+6 ions in (CuCl)+n series, and Cu6Cl+5 in Cu(CuCl)+n series have special stability. The magic number observed above are different from those of alkali halide (MX) clusters, hexagonal structures were proposed for the above magic number clusters. 展开更多
关键词 激光气化 飞行时间质谱 团簇 稳定性
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稳定团簇离子B_6N_5^+的产生和结构 被引量:2
13
作者 王秀岩 李海洋 +4 位作者 张晓光 马晨生 白吉玲 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1994年第6期502-504,共3页
用脉冲激光气化氮化硼固体样品,并由飞行时间质谱测量,首次发一同B6N5^+的质谱峰强度明显高于其它团簇离子,是一种稳定的团簇离子。本文也报导了用abinitio方法计算B6N5^+的几种稳定结构。
关键词 氮化硼 团簇离子
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Mn/O团簇负离子的组成规律及增长机理 被引量:1
14
作者 李海洋 马晨生 +1 位作者 白吉玲 何国钟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期946-949,共4页
Time-of-flight mass spectrometry was used to investigate negative Mn-O clusters produced by 532 um laser vaporization of MnCO3 solid pellet. Five series MnxOy, x = 1-33, y - x= 0,1,2,3,4 cluster ions were observed. Fo... Time-of-flight mass spectrometry was used to investigate negative Mn-O clusters produced by 532 um laser vaporization of MnCO3 solid pellet. Five series MnxOy, x = 1-33, y - x= 0,1,2,3,4 cluster ions were observed. For cluster ion MnxOy with x >5, the mean valences of Mn atom in cluster MnxOy, ions is 2.4±0.1, and is almost unchangeable with the size of cluster from x=5-25. The relative intensity of the observed peaks with the same x but different y, can be well fitted by a binomial distribution, for x= 5-12 clusters. All the observed information indicate a gas-phase MnO, MnO2 molecule aggregation mechanism for the production of these oxygen-rich cluster ions. 展开更多
关键词 团簇 增长机理 激光气化
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单次碰撞反应Ba+C_6H_5CH_2ClC_6H_5Cl,o,m,p-C_6H_4ClCH_3的动力学研究 被引量:1
15
作者 韩克利 莫宇翔 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1989年第3期161-167,共7页
实验得到了反应Ba+C_6H_5CH_2Cl,C_6H_5Cl o,m,p-C_6F_4ClCH_3的产物BaCl(C^2∏_(3/2)-X^2∑^+,△V=0)的LIF光谱,并测出了这些反应产生BaCl产物的相对反应截面。对实验结果分析表明,不仅反应Ba+o,m,p-C_6H_4ClCH_3的BaCl产物的内能态布... 实验得到了反应Ba+C_6H_5CH_2Cl,C_6H_5Cl o,m,p-C_6F_4ClCH_3的产物BaCl(C^2∏_(3/2)-X^2∑^+,△V=0)的LIF光谱,并测出了这些反应产生BaCl产物的相对反应截面。对实验结果分析表明,不仅反应Ba+o,m,p-C_6H_4ClCH_3的BaCl产物的内能态布居相同,而且扣除反应Ba+o-C_6H_4ClCH_3的重排效应后,这些反应产生BaCl产物的反应截面亦近似相等。同时还发现甲基的存在使Cl原子的活性减弱。最后,给出了其反应机理,并利用一个简单统计模型,考察了产物C_6H_5CH_2,C_6H_4CH_3的振动激发情况。 展开更多
关键词 氯苯 氯甲苯 反应机理
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双通道反应Ba+CH_2ClBr的产物态分布及反应机理 被引量:1
16
作者 徐大力 陈卫 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1994年第1期14-21,共8页
本文在交叉分子束反应条件下利用激光诱导荧光技术对双通道反应Ba+CH2ClBr进行研究.通过对LIF激发谱的计算机拟合得到了产物振转态分布和反应通道分支比.通过简单的动力学模型和信息论理论分析,发现两个反应通道的机理... 本文在交叉分子束反应条件下利用激光诱导荧光技术对双通道反应Ba+CH2ClBr进行研究.通过对LIF激发谱的计算机拟合得到了产物振转态分布和反应通道分支比.通过简单的动力学模型和信息论理论分析,发现两个反应通道的机理不同并对其原因进行了详细讨论. 展开更多
关键词 双通道反应 CH2CIBr 产物
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碱土金属与卤代有机小分子的反应激发函数 被引量:1
17
作者 徐大力 陈卫 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第10期941-946,共6页
In a beam-beam scattering experAnent the excitation fUnctions of the reactions of alkallne earth metals with some polyatoAnc halldes (M+RX- MX+R) have been studied with Laser Induced Fluorescence (LIF) teclmique. At t... In a beam-beam scattering experAnent the excitation fUnctions of the reactions of alkallne earth metals with some polyatoAnc halldes (M+RX- MX+R) have been studied with Laser Induced Fluorescence (LIF) teclmique. At the variation range of the collision energies, the excitation functions can be taken asaR(ET) De In(1 + QMAX/ET)"where ET and QMAX are the coilision energy and the reaction exoergic energy, respectively,and n is a parameter which is correlative to the Illnner of the active vibrational modes in radical R during the reaction processes. Tab1e 2 gives the paramters of the excitation fUllctions for these reactions. 展开更多
关键词 碱金属 卤代有机物 反应激发函数
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化学发光反应Ca(3P)+CF3I,CH3I的动力学研究 被引量:1
18
作者 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1993年第2期95-100,共6页
本文在束-气条件下,研究了化学发光反应Ca+CF_3I,CH_3I,测得总碰撞截面分别为118±15(?)~2,131±5(?)~2,化学发光截面分别为3.6±0.2(?)~2,4.5±0.5(?)~2。其结果与反应Ca(~1S_0)+CF_3I,CH_3I反应截面的大小顺序相反。... 本文在束-气条件下,研究了化学发光反应Ca+CF_3I,CH_3I,测得总碰撞截面分别为118±15(?)~2,131±5(?)~2,化学发光截面分别为3.6±0.2(?)~2,4.5±0.5(?)~2。其结果与反应Ca(~1S_0)+CF_3I,CH_3I反应截面的大小顺序相反。化学发光光谱分析表明:反应Ca(~3P)+CF_3I的产物CaI(A,B)的振动激发几率大于反应Ca+CH_3I。最后,利用鱼叉机理,统计理论以及DIPR模型对上述“奇异”实验现象进行了解释。 展开更多
关键词 化学发光 碱土金属原子 卤代甲烷
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原子团簇的形成机理和动力学研究 被引量:3
19
作者 张晓光 王秀岩 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1997年第5期513-522,共10页
团簇是由原子或分子组成的聚合体,它们的成键包括从弱的van der Waals力、氢键到强的离子键、金属键、共价键和配位键。在原子、分子向凝聚态转变过程中,团簇的形成和增长起着核心的作用。通常利用分子束和激光气化固体样品等动力学方... 团簇是由原子或分子组成的聚合体,它们的成键包括从弱的van der Waals力、氢键到强的离子键、金属键、共价键和配位键。在原子、分子向凝聚态转变过程中,团簇的形成和增长起着核心的作用。通常利用分子束和激光气化固体样品等动力学方法可以产生各种团簇。尽管实验上可以控制产生各种团簇,但是许多团簇通常不是热力学上稳定的物种并且极易发生解离和增长反应,这样形成的一系列团簇不仅是瞬态存在的而且浓度也低,因此化学上分离团簇是比较困难的;虽然团簇的组成利用质谱方法容易指认。 展开更多
关键词 团簇 激光气化 飞行时间质谱 原子团簇 动力学
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激光烧蚀氧化铜形成的正离子团簇 被引量:1
20
作者 马晨生 李海洋 +6 位作者 张晓光 白吉玲 王秀岩 王利 张桂秋 何国钟 楼南泉 《自然科学进展(国家重点实验室通讯)》 1996年第3期342-345,共4页
用激光烧蚀氧化铜的方法产生了团簇正离子Cu_nO_m^+,n=1~9,m=0/4,首次观察到混合团簇离子[Na(Cu_2O)_n]^+和[K(Cu_2O)_n]^+,n=1,2。根据飞行时间质谱随着激光能量和激光辐射固体样品的时间等实验条件的变化,讨论了团簇形成的机理,分析... 用激光烧蚀氧化铜的方法产生了团簇正离子Cu_nO_m^+,n=1~9,m=0/4,首次观察到混合团簇离子[Na(Cu_2O)_n]^+和[K(Cu_2O)_n]^+,n=1,2。根据飞行时间质谱随着激光能量和激光辐射固体样品的时间等实验条件的变化,讨论了团簇形成的机理,分析了产物团簇离子的稳定性。 展开更多
关键词 激光烧蚀 氧化铜 飞行时间质谱 铜团簇 稳定性
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