MCM-41负载硫醚钯配合物的合成及其催化芳基卤化物的羰基化性能

γ-(β-氰乙硫基)丙基三乙氧基硅烷依次用纳米介孔分子筛(MCM-41)固载、与氯化钯反应,合成了MCM-41负载硫醚钯配合物.该新型负载钯配合物是芳基卤化物的羰基化反应的有效催化剂,为各种取代的N-苯基苯甲酰胺、苯甲酸丁酯的合成提供了方便实用的新途径.

一锅、二步法合成几种含环己基双酚化合物的研究

分别以环己酮、4-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮为起始原料,经二氯亚砜氯化得到4,4-二氯环己酮及其衍生物中间体,不经分离,继而将其分别与苯酚及其衍生物进行取代反应,通过＂一锅、二步法＂制得了1,1-二（4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（3-甲基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（3,5-二甲基-4-羟基苯基）环己烷、1,1-二（4-羟基苯基）-4-甲基环己烷和1,1-二（4-羟基苯基）-4-叔丁基环己烷等5种含环己基的双酚化合物,产率为82.5%-86.0%.用FT-IR、NMR和元素分析对其组成和结构进行了表征.该合成方法具有操作简单、反应条件温和、收率高等优点.

多壁碳纳米管的表面修饰及其在溶剂中的分散性

利用高温催化裂解生长多壁碳纳米管,用硝酸氧化使其表面羧酸化,并经酰氯化后与十二烷基胺反应形成表面酰胺化,通过红外、核磁、微量热天平等方法进行表征。结果表明:硝酸氧化后的碳纳米管在水等强极性溶剂中有良好的分散性;酰胺化后,十二烷基脂肪链使碳纳米管表面极性大为降低,因此在氯仿等弱极性溶剂中有良好的分散性。

9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)]苯基呫吨/对苯二胺/对苯二甲酸共聚酰胺的研究

采用Yamazaki聚合体系,以9,9-二[4-(4-羧基苯氧基)苯基]呫吨(BCPX)为第三单体,将其与对苯二甲酸(PTA)、对苯二胺(PPD)进行共缩聚反应,合成了一系列含呫吨结构的聚酰胺共聚物.研究了单体摩尔浓度、反应温度、BCPX和PTA摩尔比等对共聚反应的影响,并用IR、DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征.结果表明,新型聚芳酰胺的对数比浓粘度为1.90~2.95 d L·g^(-1),具有较高的玻璃化温度(Tg=297.3~320.5℃),在氮气氛中5%热失重温度为522~540℃,800℃时的残炭率在51%以上.随着单体BCPX和PTA摩尔比的增加,共聚物的Tg逐渐降低,当BCPX和PTA摩尔比大于50/50时,共聚酰胺在常温下可溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、吡啶等极性有机溶剂中.

基于聚硅氧烷双功能低玻璃化温度聚合物的合成与表征

介绍了一种新型双功能光折变聚合物材料的合成方法,首先在合成空穴传输体N-(5-己烯基咔唑)(HECZ)、非线性生色团4-腈基-4’-(5-己烯氧基)联苯(HEBP)液晶基元的基础上,与含氢聚甲基硅氧烷进行硅氢加成,合成双功能共聚物。采用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了结构表征,并对最终共聚物进行偏光显微镜分析,发现该共聚物具有向列型液晶织构。共聚物DSC热分析测得玻璃化温度在室温以下-5℃,这类光折变聚合物不需要加入增塑剂可在室温以下极化。

聚乙二醇负载二醋酸碘苯试剂的制备及其参与“一锅法”合成2,5-二取代唑衍生物的研究

聚乙二醇(MW=4000)与3-碘苯甲酸在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶剂中反应得到聚乙二醇负载3-碘苯甲酸酯,继而在醋酸介质中与四水过硼酸钠作用制得聚乙二醇负载的二醋酸碘苯试剂.在该试剂及三氟甲磺酸作用下,α-甲基芳酮和腈能以优良的产率一锅法生成2,5-二取代唑衍生物.同时,聚乙二醇支撑的二醋酸碘苯试剂在此反应中显示出较好的反应活性,反应条件温和,并且可循环使用,对环境友好.

新型药物2-甲基-2,4-二乙氧羰基-6-三氟甲氧基-1,2-二氢喹啉的合成及其与HSA的相互作用

合成了一种新化合物2-甲基-2,4-二乙氧羰基-6-三氟甲氧基-1,2-二氢喹啉(M DTDQ),采用共振光散射法(RLS)、荧光光谱法、紫外光谱法以及电化学阻抗法(EIS)研究了MDTDQ与人血清白蛋白(HSA)的作用机理。电化学阻抗及共振光散射光谱分析表明HSA与MDTDQ发生结合形成了复合物;MDTDQ对HSA有荧光猝灭作用,由Stern-Volmer方程以及紫外吸收光谱判断其猝灭过程主要为静态猝灭;通过双对数方程计算出298 K,304 K,310 K时两者的结合常数及其相应的结合位点数;根据热力学参数方程计算出△H、△S和△G的值分别为-64.28 k J/mol,-131.70 J·mol-1·K-1,-24.95k J/mol,推断两者之间的作用力类型主要是氢键和范德华力;由Frster非辐射能量转移理论得到MDTDQ与HSA的结合距离为2.85 nm;同步荧光光谱数据表明MDTDQ引起了HSA构象的变化。采用分子模拟对接分析了MDTDQ与HSA的结合,所得结论与实验研究结果一致。

Solid-Phase Organic Synthesis of Aryl Vinyl Ethers Using Sulfone-Linking Strategy

A novel facile solid-phase organic synthesis of aryl vinyl ethers by reaction of polystyrene-supported 2-phenylsulfonylethanol with phenols under Mitsunobu conditions and subsequent elimination reaction with DBU has been developed. The advantages of this method include straightforward operation, good yield and high purity of the products. Alternatively, a typical example of Suzuki coupling reaction on-resin was further applied to prepare 4-phenylphenyl vinyl ether for extending this method.