疏水作用对光化学和光物理过程的影响——Ⅰ.不良溶剂中长链β-萘甲酸烷基酯的簇集和激基缔合物的形成

本文研究了不同链长的β-萘甲酸烷基酯(A)在乙二醇-水(EG-HO)和二甲基砜-水(DMSO-HO)混合溶剂中的荧光光谱,以及添加物(无机盐、长链饱和烷烃、糖淀粉)对A荧光的影响.长链A在混合溶剂中很容易形成激基缔合物,表明疏水作用促使长链分子相互簇集.测定了不同链长的分子发生簇集的临界浓度和临界溶剂组成.分别添加长链烷烃和糖淀粉都能引起激基缔合物的荧光强度减弱和单体荧光强度的增强,表明A和长链烷烃共簇集,与糖淀粉形成包结物.研究了在簇集体中A形成激基缔合物的动力学和热力学,测定了激基缔合物形成和解离速率常数、活化能和热焓的变化.证明在簇集体中基态发色基团之间并不具有激基缔合物的构型.在一定温度下,簇集体会发生相变.

冠醚连接的给体-受体化合物中分子内远程三重态能量传递(英文)

本文合成了用冠醚连接的二苯酮基（给体）和萘基（受体）的二元化合物，用稳态和时间分辨光谱研究了该化合物分子内远程三重态能量传递，证实当冠醚络合钠离子以后，可以发生有效的分子内远程三重态能量传递，对传递机制进行了讨论．

四环烷—甾体—二苯甲酰基甲烷硼氟络合物分子内电子转移诱导光…

本文设计并合成了四环烷－甾体－二苯甲醛基甲烷硼氟络合物组成的二元化合物新体系。利用稳态光谱和时间分辨光谱，对其光物理行为和光化学进行了研究。

聚对苯撑乙烯类共聚物/TiO_2复合材料光物理性能的研究

两种经过化学修饰的PPV(聚对苯撑乙烯 )类共轭高分子共聚物分别与纳米TiO2 复合 ,作为有机 /无机复合材料进行研究 .这两种共聚物在乙醇、二氯甲烷溶液中分别与以Sol Gel法、反胶束法制得的TiO2 共混得到均匀分散的体系而不出现相分离 .用共聚物与TiO2 的复合液可以在石英基底上制成均匀的复合膜 .结果表明 ,高聚物 /TiO2 复合物的光物理特性与单纯的高聚物相比呈现明显的差异 ;不同粒径的纳米TiO2 对复合物性能的影响不同 ;中间苯环的取代基对共聚物的性质影响明显 .共轭高分子与纳米TiO2 复合涂膜后其发光性能明显改善 。

利用二氢吡啶光诱导芳香化反应合成3,5-二氰基-2,4,6-三甲基吡啶

3,5-二氰基-2,4,6-三甲基吡啶在新型光电功能材料的合成中有重要的应用价值.本文在CCl4中光照1,4-二氢-3,5-二氰基-2,4,6-三甲基吡啶,高产率地合成了3,5-二氰基-2,4,6-三甲基吡啶.

聚苯乙烯负载多吡啶铂(Ⅱ)炔基络合物的合成

通过自由基共聚成功地将具有高磷光发光效率的6 苯基 2,2' 二联吡啶(C∧N∧N)Pt(Ⅱ)苯乙炔络合物共价键合在聚苯乙烯高分子骨架上,得到了发射磷光的聚合物.实验表明,发光聚合物基本保持了多吡啶铂络合物单体的光谱性质.具有与小分子相当的光致发光效率.

含有双发色团的化合物分子内能量传递的研究

合成了一系列含有萘环和蒽环的不同链长的二元化合物,简写为N—M_n-A(n=2,4,6,8,10).在有机溶剂中做了上述系列化合物的荧光光谱,激发波长为λ_(ex)=280nm时,发现荧光光谱中有两个发射峰,λ_(em1)=370nm,λ_(em2)=450nm.前者为萘的荧光峰,后者为蒽的荧光峰.实验证明,只有萘吸收280nm的光,而蒽无吸收,所以在激发萘的条件下,能量由处于激发态的萘环传向了处于基态的蒽环.在不同的有机溶剂中,分别做了该系列化合物的荧光光谱随浓度的变化实验结果指出,两个荧光峰强度的比值不随浓度的变化而变化,表明其能量传递为分子内的能量传递.另外在1%的糖淀粉水溶液中,N—M_n-A的浓度为1.0×10^(-5)mol·dm^(-3),通过荧光光谱发现没有发生能量传递.表明处于伸展状态的N-M_n-A化合物分子不能发生能量传递.

烟草花叶病毒介导合成三角形金纳米片

利用碱处理烟草花叶病毒的生物还原性和辅助结构导向作用,在室温下以水为溶剂直接还原氯金酸制备出三角形金纳米片.采取透射电子显微镜（TEM）、高分辨透射电子显微镜（HRTEM）、选区电子衍射（SAED）和紫外-可见光谱仪（UV-Vis）等对所制备金纳米片的结构和性能进行了表征.结果显示,所制备三角形金纳米片为单晶,三角面为{111}晶面簇,边长在40～120 nm之间,厚度约为15 nm.该材料在可见光区有两个等离子共振吸收峰,在感光成像、生物检测和催化等领域具有很好的应用前景.

鱼类Ⅱ型抗冻蛋白-冰-水复合体系的理论模拟研究

对鱼类Ⅱ型抗冻蛋白冰晶组成的复合体系在真空条件下进行理论模拟计算的基础上,构建出鱼类Ⅱ型抗冻蛋白冰溶剂(水)的三元复合体系.经过350 ps的动态模拟,研究了溶剂化效应对蛋白冰相互作用体系的影响.通过分子力学及半经验量子力学的计算,进一步研究蛋白与冰晶的相互作用性质,结果表明溶剂化效应具有不容被忽视的重要作用.

Et_3N·Mo(CO)_5催化取代2,3-二氢呋喃衍生物的合成

利用McDonald方法,制备了2-戊基-、2-(对-甲基)苯基-以及2-甲基-2-苯基-取代2,3-二氢呋喃化合物.实验表明,此种方法反应条件温和,后处理简单,适用范围广,可用以合成大量环内烯醇醚.

苯基三羰基合锰(I)配合物的光化学反应

首次利用光照的手段实现了苯基三羰基合锰(I)配合物的去配位作用,得到了芳香化合物———苯.产率高达90%以上,反应的量子产率高达0.5.

1,3-取代杯[4]芳烃三联吡啶配体的合成及其离子识别性能的研究

设计合成了1,3-取代杯[4]芳烃三联吡啶新型配体L1,通过紫外吸收光谱的变化研究了配体L1对于Fe(II),Zn(II),Ni(II)等离子的识别作用.

以Nafion负载的三联吡啶铂络合物为敏化剂光敏氧化7-去氢胆固醇

以负载在Nafion膜中的三联吡啶铂络合物(1)为敏化剂,在甲醇和二氯甲烷中研究了7 去氢胆固醇的光敏氧化反应.实验表明,与均相光敏氧化相比,Nafion负载的敏化剂具有敏化剂与产物、剩余底物、溶剂等容易分离并可重复使用的优点.

巯基乙酸酯官能团修饰的铁氢化酶模拟化合物的合成及表征

对铁氢化酶活性中心进行化学模拟将有可能产生出新型的产氢催化剂.本文利用Sonogashira偶联反应,合成了一种巯基乙酸酯官能团修饰的铁氢化酶活性中心模拟化合物[Fe2(CO)6(-μadt)C6H4C≡CC6H4O(CH2)5SC(O)CH3-4](7),将巯基乙酸酯官能团引入到铁氢化酶活性中心,为进一步制备新型的固载化产氢材料奠定了基础.电化学研究表明,化合物7具有明显的催化产氢特征,在电化学条件下可以催化醋酸放出氢气.

α-取代β-二酮类化合物光化学行为的研究

合成了四种不同α-取代的β-二酮化合物,对它们的光物理和光化学行为进行了研究.发现单取代的三种化合物在溶液中基本上以酮式结构存在,但在光照下转变成较稳定的烯醇结构,因此具有良好的光稳定能力.然而,双取代的化合物在光照下发生α-裂解及其他反应,并具有一定的光敏化能力.

新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物可见光催化的N-苯基四氢异喹啉交叉脱氢偶联反应

本文合成了一种在水中和有机相中均有良好溶解性的新型多吡啶Pt(Ⅱ)配合物[Pt],并利用[Pt]作光催化剂,研究了N-苯基四氢异喹啉的可见光催化交叉脱氢偶联反应。在空气和室温条件下,高效实现了N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃在纯水相和有机相中的交叉脱氢偶联:在水相中,偶联反应的产率在81%以上;在有机相中,光照1h底物完全转化,对于不同取代基的N-苯基四氢异喹啉和硝基烷烃均得到几乎定量的偶联产物,产率大于97%。光催化剂[Pt]表现出的优异催化活性,为可见光催化活化C—H键提供了高效便捷的方法,拓展了水相进行的高效交叉脱氢偶联反应。

SBA-15负载多吡啶铂(Ⅱ)配合物光催化1,4-二氢吡啶衍生物的芳香化反应

本文通过氨基的配位作用将三联吡啶铂(II)配合物[Pt(L)Cl]Cl固载到SBA-15分子筛的表面,利用SBA-15负载催化剂完成了可见光(λ>400 nm)催化1,4-二氢-3,5-二甲酸乙酯-2,4,6-三甲基吡啶的芳香化反应.芳香化反应产物单一,并在反应体系中检测到了氢气的生成.反应结束后,只需简单的过滤即可实现催化剂的回收利用.

在低密度聚乙烯非晶微区中利用双发色团化合物分子内光加成合成大环化合物(英文)

本实验中合成了两个末端以萘标记的聚醚化合物．利用低密度聚乙烯的非晶微区作为微反应器，将这些化合物置于微反应器中，所用的浓度为每一个微反应器中最多放置一个底物分子，从而阻止了分子间的反应，促进分子内的反应．光照这种聚乙烯薄膜，高产率地合成了大环化合物．将这种薄膜单向拉伸５倍，反应速度增加了１．

4′-(二茂铁基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶钴(Ⅱ)配合物混合价态的电荷转移

设计合成了4′-(二茂铁基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶钴(Ⅱ)配合物1以及参比配合物4′-(4-甲苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶钴(Ⅱ)配合物2和2,2′∶6′,2″-三联吡啶钴(Ⅱ)配合物3,配合物1中二茂铁基给电子基团的引入使其在可见光区的吸收明显增强,并在部分氧化时呈现混合价态的电荷转移(MVCT)吸收.

D-π-A型四硫富瓦烯衍生物的合成及其性能研究

作为很强的有机电子给体，四硫富瓦烯能够在低电位被可逆氧化，失去一个或两个电子生成相应的正一价阳离子自由基或正二价阳离子，近年来它在众多领域显示出日益重要的作用，本论文设计合成了一系列具有D-兀-A和A-兀-D-兀-A结构的四硫富瓦烯（TTF）衍生物，系统研究了它们在基态发生分子内电荷转移的可能，并利用外界刺激改变分子内电荷转移的程度，取得了如下研究结果：