钴(Ⅱ)-丁二酮肟-亚硝酸盐体系极谱催化波的机理研究

在氨性底液(pH8)中,钴(Ⅱ)-丁二酮肟(DMG)-亚硝酸盐体系产生高灵敏的极谱催化波.利用吸附伏安法,测定下限可达1×10-11mol·dm-3Co.我们用多种电化学方法和紫外可见分光光度法证明,吸附在汞电极表面的[NH4]2[Co(DMG)2(NO2)2]是有很高电活性的混配化合物,在复杂的电还原过程中,不仅Co(Ⅱ)和DMG被催化还原,而且NO2-也被催化还原,从而产生很大的催化电流,本文再一次证明,“活性钴”在催化波的形成过程中起着重要的作用.

电解催化降解苯胺过程的减秩因子法分析

本文用减秩因子分析法(ＲＡＦＡ)处理电解催化降解苯胺过程中的动力学谱－光谱组成的两维数据．分析结果表明,当以反应速率常数为优化对象,以消去反应物的信息作为减秩手段时,ＲＡＦＡ可以获得两个最优解,分别对应于两步速率常数(分别为０．０４３７和和０．０１７５ｍｉｎ－１)．在获得动力学参数的前提下,利用最小二乘回归法可解出包括中间体在内的各组分的吸收光谱．结果还发现苯胺降解过程中有一种表观中间体存在,降解过程符合两步一级反应模型．

电解法降解有机污染物机理及动力学的研究

对阳极电解催化降解有机污染物的机理进行了研究。结果表明 ,在电解过程中能够产生氧化能力极强的羟基自由基 (HO· ) ,使有机污染物以间接氧化的方式降解。用非线性最小二乘法对试验数据的分析表明 ,降解过程基本符合两步一级模型 ,并得到了水杨酸降解过程中的两步速率常数和 2 ,3-二羟基苯甲酸在 5 10

DSA类电极催化降解硝基苯动力学及机理的研究

用新兴的电化学催化系统 ,以特殊工艺自制的DSA类电极作阳极 ,对模拟硝基苯废水进行了降解处理 ,得出了该试验范围内的最佳条件 ,降解过程符合一级反应模型。根据分析 ,推测硝基苯分子主要先被阴极产生的H·还原为亚硝基苯、苯胺等 ,然后再扩散到阳极附近被HO·氧化为偶氮苯、氧化偶氮苯等 ,最后进一步氧化开环 ,生成苯基丁二酸等酸类物质以至二氧化碳 ,同时硝基苯分子也可以直接在阳极附近得到氧化生成 2 -硝基苯酚。最后 。

不同阻垢剂对硫酸钙结晶生长诱导期影响的动力学探讨

用加晶种于过饱和溶液中的方法测定了硫酸钙晶体结晶生长的动力学过程 ,研究了 9种不同阻垢剂及实验条件变化对 Ca SO4· 2 H2 O结晶生长诱导期的影响 .研究表明 ,聚丙烯酸、马丙共聚物对硫酸钙晶体生长有良好的阻滞作用 ,这种阻滞作用随着溶液 p H上升而增强 ,随温度升高而减弱 ,分子量较低的聚丙烯酸和马丙共聚物有更好的阻垢效果 .研究发现 ,阻垢的机理主要是阻垢剂对 Ca SO4· 2 H2 O晶种表面具有吸附作用 ,从而抑制了 Ca SO4· 2 H2 O的结晶生长 ,实验还证实了这种吸附作用符合

非胺类沥青抗剥落剂的制备及性能

以含磷羟基有机物为主要成分制备了一种非胺类沥青抗剥落剂,并用水煮法、热老化试验和热重分析研究了其有关性能.结果表明,以采用w(LOP)=15%,w(SP)=5%配方配制的抗剥落剂掺入沥青后,可大大提高沥青与酸性石料的粘附性,使沥青与酸性石料的粘附性等级由1～3级提高至5级,并在热老化后仍能保持良好的效果;以单十二烷基磷酸酯和硅胶H为代表,通过红外光谱和溶剂淋洗实验初步探讨了抗剥落剂的作用机理.结果表明,单十二烷基磷酸酯在硅胶H表面上的吸附符合Langmuir吸附等温式,且这种吸附为化学吸附.

超声、电解与Fenton试剂处理焦化废水的试验研究

焦化废水是一类很难处理的工业废水,目前主要采用A/O,A2/O生化方法进行处理,但生化处理后的焦化废水色度高,含有大量生物难降解有机物,还不能达到国家规定的排放标准。采用Fenton试剂氧化生化处理后的焦化废水,并辅以超声、DSA电极电解技术催化反应,确定了合适的Fenton试剂氧化和混凝条件,处理后废水色度从>1000倍降至<50倍,CODCr去除率>80%,其他污染指标的去除效果明显。采用超声、DSA电极催化,不仅对Fenton试剂的处理效果有明显的改善,并可以有效降低Fe2++H2O2的用量,缩短反应时间,具有良好的应用前景。

几种中药提取物和药物对乙醇脱氢酶活性影响的研究

目的:探讨了六种中药水提取物和醇提取物及几种药物对乙醇脱氢酶活性的影响,为中药解酒保肝药物的开发提供酶学依据。方法:选择古方中常用的几味解酒保肝中药及临床常用的药物,应用瓦勒-霍赫(Valle&Hoch)法体外测定这些药物对乙醇脱氢酶活性的影响。结果:白豆蔻和葛花的水提物、葛花醇提物、市售解酒保肝茶、九宝、葛花王、L-半胱氨酸,三七皂甙等对乙醇脱氢酶有激活作用,激活率分别为2.8%、16.0%、3.3%、40.1%、16.0%、14.3%、30.5%、10.1%。而葛根、三七、甘草、枳椇子、芦荟的水提物和醇提物、白豆蔻醇提物、盐酸雷尼替丁对乙醇脱氢酶的活性有抑制作用。结论:其中,有些药物可以通过提高乙醇脱氢酶活性来降低乙醇浓度,这可能是解酒药的作用机制之一。而其它药物的解酒机制不能单纯从酶学方面解释。

高浓度难降解乳化废水湿式氧化影响因素研究

在2L高压间歇反应釜中,系统地研究了湿式氧化对乳化液废水的CODCr,TOC去除效果及影响因素。研究表明:温度是影响湿式氧化效果的关键因素,湿式氧化温度以220℃为宜,进水CODCr质量浓度为48000mg L时反应2h,CODCr和TOC去除率分别达86 4%,79 5%;供氧不足氧化受到显著限制,供氧量以(1 0～1 25)p(O2) 为宜;该法在较宽浓度范围内仍具有良好的处理效果;进水pH值对有机物氧化影响较小。

DTC类重金属捕集剂研究的进展

二硫代氨基甲酸盐 (dithiocarbamate ,DTC)衍生物对重金属有极强的螯合能力 ,在环境治理中主要有螯合剂和螯合树脂两种利用形式。前者主要用于成分复杂污染物中重金属离子的去除 ;后者主要用于环境分析中金属的分离与预富集。今后进一步研究方向应为 :根据物质结构与性能的关系 ,开发更加稳定、高效、低毒的产品 。

PBTCA及马—丙共聚物对碳酸钙垢阻垢机理的动力学研究

用加晶种于过饱和溶液中的方法测定了CaCO3晶体结晶生长的动力学过程,得到了不加阻垢剂及加阻垢剂两种条件下的结晶生长反应速率常数。结果表明,PBTCA及同济大学测试中心研制的丙烯酸马来酸共聚物(AA—MA)能明显地阻止溶液中CaCO3在晶种表面的结晶生长,研究发现,阻垢的机理主要是阻垢剂对CaCO3晶种表面具有吸附作用,从而抑制了CaCO3的结晶生长,这种吸附作用符合Langmuir等温吸附特征,并且CaCO3晶体对PBTCA的吸附属于单分子化学吸附,PBTCA吸附于微晶表面的活性增长点。

螯合淀粉衍生物对铜离子吸附性能的研究

以玉米淀粉为原料 ,经交联、间接醚化、胺化反应合成了交联氨基淀粉 (CAS) ,CAS进一步与CS2 亲核加成反应 ,合成了带有二硫代氨基甲酸 (DTC)基团的DTC改性淀粉(DTCS) .研究了CAS和DTCS吸附铜离子的动力学行为 ,结果表明 ,二者对铜的吸附均符合Freundlich等温式 .2 98K时 ,CAS和DTCS的吸附速率常数分别为k =1 75 8h- 1 和k =1 0 32h- 1 .根据对吸附行为的研究得到了表观动力学方程和热力学参数 。

二硫代氨基甲酸改性淀粉对重金属吸附选择性的研究

以玉米淀粉为原料,合成了一种新型重金属螯合剂-二硫代氨基甲酸改性淀粉(DTCS),并研究了在单一重金属溶液和混合溶液中DTCS对金属的去除情况,及影响其螯合作用的各种因素,包括重金属种类、pH值、硬度、DTCS投加量等。结果表明:DTCS对重金属离子螯合能力由强到弱的顺序为:Cu2+>Pb2+>Cd2+>Zn2+>Ni2+;在金属离子混合溶液中,DTCS对重金属螯合速度的顺序为Cu2+>Cd2+>Pb2+>Zn2+>Ni2+,当DTCS过量投加时,对几种重金属都可以螯合完全并从水中去除。DTCS与重金属离子形成螯合物的红外谱图说明DTCS中与金属离子键合的是S原子,从而进一步解释了所得实验现象。

电化学催化降解苯胺的试验研究

用新兴的电化学催化系统 ,以采用特殊工艺自制的 DSA类电极为阳极 ,对自配的苯胺溶液进行了降解处理 。

酸性橙7降解的微观反应机理及动力学研究

采用纳秒级时间分辨脉冲辐解技术,考察了典型的萘酚型偶氮染料酸性橙7(AcidOrange7,简称AO7)在水溶液中与羟基(·OH)和水合电子(e-aq)的微观反应,对反应瞬态吸收图谱作了归属,通过跟踪瞬态吸收的生成动力学求得了反应速率常数,并结合AO7水溶液γ辐解前后的UV Vis吸收变化,提出了相应的反应机理。

电解法水处理技术的研究进展

回顾了电解法水处理技术的发展 ,对其研究现状做了简要介绍 ,并指出了今后电解法水处理的研究应该注意的几个问题。

壳聚糖及其衍生物对重金属吸附性能的研究

壳聚糖分子中含有大量的氨基和羟基,可以进行多种化学改性,得到相应的衍生物。改性前后的壳聚糖对重金属都具有吸附作用,可以作为重金属离子的富集剂。文章综述了近年来壳聚糖及其衍生物在吸附重金属方面的研究进展,对比了不同产品对重金属的吸附容量和选择性,以及它们所适用的条件。文章指出,进一步开发水溶性和螯合能力优良的壳聚糖衍生物是今后研究的方向。

脉冲辐解技术研究偶氮染料甲基橙水相降解的微观机理

采用纳秒级脉冲辐解技术研究了偶氮染料甲基橙在水溶液中与羟基 (·OH)、水合电子 (e-aq)、氢原子 (·H)的反应 .对反应产生的瞬态图谱作了归属 ,提出了相应的反应机理 ,并通过准一级动力学模拟 ,首次求得了甲基橙与这三个瞬态粒子的反应速率常数 .研究表明 :·OH ,e-aq和·H均能破坏甲基橙中的偶氮～苯环的共轭基团 ,导致其脱色 .·OH主要加成到甲基橙的偶氮键和带甲氨基的苯环上 ,形成相应的加成物 ;e-aq则主要进攻与磺酸根相连的苯环 ,生成的阴离子自由基迅速质子化成偕腙肼自由基 ;·H进攻甲基橙形成含肼撑结构的自由基 .甲基橙与·OH ,e-aq和·H的反应速率常数分别为 5 7× 10 9,7 2× 10 9和 1 2× 10 10 dm3 ·mol-1·s-1.这些结果将有助于人们进一步了解偶氮染料降解的本质 ,从而为该类染料废水的降解处理提供理论基础 .

共沉淀分离富集原子吸收光谱法测定氯化物中痕量镉

研究了吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 (APDC)及其氧化产物 (DPTD)体系在 pH3.5条件下定量共沉淀氯化物中痕量镉 ,用FAAS测定 ,检出限可达 1.3× 10 - 3mg·L- 1。加标回收率在 97%～ 10 3%之间 ,克服了基体干扰 ,取得了较满意的结果。

分散阻垢剂TJ-102的研制及其阻垢性能

在水相中合成了丙烯酸 /2 -丙烯酰胺 /2 -甲基丙磺酸共聚物分散阻垢剂 TJ- 1 0 2。测定了 TJ- 1 0 2的阻碳酸钙垢、阻磷酸钙垢、分散 Fe2 O3、稳定水中 Zn2 +及与 TJ- 30 1复配后的缓蚀阻垢性能。结果表明 :TJ- 1 0 2投加量为 1 0 mg/L 以上时阻磷酸钙阻垢率 95 .8%以上 ,分散Fe2 O3透光率为 44.3%以下 ,对 Zn(OH) 2 阻垢率在 5 8.6 %以上 ,但对碳酸钙垢阻垢率较差 ;TJ- 1 0 2与 TJ- 30 1具有良好的配伍性 ,复配液 TJ- 30 3具有优异的缓蚀。