g-C_(3)N_(4)锚定Cu(Ⅰ)高选择性催化CCl_(4)合成2,4,4,4-四氯丁腈

以尿素和Cu(NO_(3))_(2)·3H_(2)O为前体,采用热缩合法制备了不同Cu负载量的氮化碳(g-C_(3)N_(4))基催化剂Cu/CNn(n=1、2、3),采用X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱、比表面积测试、扫描电子显微镜及透射电子显微镜对其结构和形貌进行了表征,比较了不同Cu负载量的Cu/CNn催化CCl_(4)与丙烯腈(AN)的原子转移自由基加成(ATRA)反应合成2,4,4,4-四氯丁腈(TBN)的催化性能。结果表明,Cu/CN1呈现优异的催化性能,以乙腈(MeCN)为溶剂,n(Cu/CN1)∶n(AN)=1∶1000,120℃反应12h,TBN的选择性可达96.5%,产率可达83.3%,Cu/CN作为多相催化剂,经过滤处理便可重复利用,使用7次其催化活性仍能稳定保持。基于相关的实验结果,提出了Cu/CN催化CCl_(4)和AN的ATRA反应的氧化-还原循环机理。实验结果揭示了Cu与g-C_(3)N_(4)载体的协同作用机制,为CCl_(4)深加工开发高效的催化体系提供了新的思路。

环氧丙烯酸酯改性衣康酸基水性UV树脂的制备及性能研究

以衣康酸、1,4-丁二醇、甘油、环氧丙烯酸酯为原料经熔融缩聚制备了一系列环氧丙烯酸酯改性衣康酸基水性UV树脂。产物结构经红外、酸值和羟值表征确证。对树脂的固化时间以及涂膜性能如铅笔硬度、柔韧性、附着力、耐水性进行了测试。结果表明当加入质量分数10%的环氧丙烯酸酯时,综合性能较好,其固化时间为8 s,铅笔硬度为5H。

水性“湿碰湿”涂装工艺中涂/面漆层间相互作用的研究

提出了2种水性中涂与1种水性亚光实色面漆的配方设计,通过接触角测试仪以及景深显微镜表征,研究了“湿碰湿”工艺(3C1B)与三涂两烘工艺(3C2B)中涂与面漆层间的相互作用,重点分析了不同中涂的表面能以及面漆在不同中涂上施工后的表面/断面形貌变化。结果表明:“湿碰湿”涂装过程中涂树脂的运动能力是影响中涂与面漆相互作用的主要因素。采用乳胶型树脂的中涂,由于乳胶树脂具有内交联的粒子结构,树脂链段运动能力弱,中涂与面漆之间能形成完整的漆膜界面,相对于采用分散体型的水性中涂具有更强的抗渗咬能力。“湿碰湿”涂装中,水性中涂的设计研发应着重降低中涂树脂运动能力。

四丁基二锡氧烷催化合成碳酸二酯类化合物的新方法

以四丁基二锡氧烷为催化剂 ,通过尿素的醇解反应 ,合成了四种高沸点碳酸二酯化合物 .研究结果表明 ,尿素的第一步醇解反应较易进行 ,产物收率大于 6 0 % ;第二步从氨基甲酸酯醇解变为碳酸二酯的反应较难进行 .尿素醇解反应与所用的醇有密切的关系 ,其中尿素与苯甲醇醇解为碳酸二酯的反应最易进行 ,正己醇次之 ,而正辛醇反应最难进行 .提高反应温度到195℃ ,以官能团为NCS的四丁基二锡氧烷代替官能团为Cl的四丁基二锡氧烷为催化剂时 ,适当提高醇的配比 ,尿素与正辛醇醇解为碳酸二酯的产物收率有较大的提高 .

四烃基二锡氧烷的催化缩醛化性能研究

合成了一系列含不同烃基和官能团的二锡氧烷 ,并考察了其对巴豆醛与乙二醇缩合反应的催化作用 .结果表明 ,四烃基二锡氧烷是高效的缩醛化反应催化剂 ,烃基对催化活性的影响主要归因于其空间位阻效应 .二锡氧烷结构中内外锡原子上的烃基都对反应有影响 ,直链烃基催化剂的活性高于环烃基催化剂 ,碳数少的直链烃基催化剂的活性高于碳数多的 .二锡氧烷上桥联基团的活性顺序为NCS >CH3O >Cl>CH3COO .这与其同乙二醇取代反应的难易程度相关联 .

4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯乙酮的催化合成及微波促进作用

系统研究了对氯苯酚与 2 ,4-二氯苯乙酮间的 Ullmann反应 ,考察了催化剂 ,反应溶剂 ,反应物配比 ,及微波辐射对反应的影响 .加入催化剂使反应的邻对位取代反应表现出很好的定位效应 .利用 GCD检测探讨了反应条件对反应副产物的影响 .研究表明 ,采用氯化亚铜为催化剂 ,以二甲苯与二甲基甲酰胺为混合溶剂 ,间二氯苯乙酮过量 2 0 %时能以较好的产率合成 4-(4 -氯苯氧基 ) -2 -氯苯乙酮 .微波辐射对

乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应研究——Ⅰ. 金属铂胶体的制备及其催化性能

通过直接水解的方法合成了聚甲基乙烯基硅氧烷，首次以此作为保护剂，加热二甲苯溶剂下的氯铂酸，得到了稳定的金属铂胶体。通过观察形成时及进行硅氢加成反应４ｈ后的胶体粒子的ＴＥＭ，考察了它和原位氧化还原法得到的铂胶体的稳定性，并对比考察了他们的硅氢加成反应活性和一次加成选择性。结果表明，此保护剂存在下的铂胶体对乙炔和甲基二氯硅烷的硅氢加成反应具有良好的反应活性和稳定性。

八面沸石在精细有机合成中催化作用研究（Ⅵ）──DUSY上莰烯与乙酸酯化反应研究

报道了ＤＵＳＹ催化莰烯与乙酸直接酯化反应。考察了催化剂用量、乙酸用量、反应温度及反应时间对该反应的影响。研究结果表明，在ＤＵＳＹ催化剂上，于８０℃条件下反应８ｈ，工业莰烯的转化率达８５．７％。其主要产物为乙酸异龙脑酯，乙酸异葑酯，异龙脑等。其中生成乙酸异龙脑酯的选择性为９４．１％。

环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应

研究了酮与环糊精手性协同催化作用下,用非手性酮与过氧硫酸氢钾(商品名Oxone)原位产生的二氧杂环丙烷实现了对包合在环糊精手性微反应器中苯乙烯的不对称环氧化反应,考察了α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精与不同的酮协同催化反应效果,并对协同催化反应机理进行了探讨.结果表明,β-环糊精和甲基异丁基酮(MIBK)及Oxone原位形成的二氧杂环丙烷具有较好的协同催化作用;MIBK用量、碳酸氢钠用量、反应时间和温度等因素对反应产物的收率和对映体选择性有一定的影响.在优化条件下,环氧苯乙烷的ee值可达46%.

含1,2,4-三唑基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物的合成及杀菌活性

通过(Z)-1-(取代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮肟与N-甲氧基-N-(2-溴甲基苯基)氨基甲酸甲酯反应,合成了11个新的含有三唑基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物(V1～V11),其结构均经1HNMR、IR、LC/MS及元素分析确证。对合成的化合物进行了离体抑菌活性实验,结果表明:在50mg/L下,所有化合物对小麦赤霉病菌Gibberellazeae(Schw.)Petch、稻瘟病菌PyriculariaoryzaeCav.和黄瓜灰霉病菌BotrytiscinereaPers.都有一定的抑菌活性,其中V4、V11对稻瘟病菌的抑菌活性分别达96.5%和96.7%,对黄瓜灰霉病菌的抑菌活性分别达到95.9%和90%。

四烃基二锡氧烷在酯化反应中的催化作用

1,1,3,3-四烃基二锡氧烷Ⅰ是一类有机锡氧簇合物, 它在固相和液相中[1,2]均为二聚梯形层状结构, 在有机合成中表现出特殊的催化活性, 与其它含Sn-O键非簇类化合物相比, 催化活性和选择性均有大幅度提高. 该类化合物是酯交换、酯化、官能团保护和脱保护等反应的优良催化剂[3]. 本文合成了一系列四烃基二锡氧烷, 并以乙酸与丁醇的酯化反应为例, 研究其对该反应的催化作用.

含甲硫基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物的合成及生物活性研究

为了寻找高效、低毒的农药,设计合成了一系列新的含甲硫基和肟醚基的N-甲氧基氨基甲酸酯类化合物5a～5q,其结构经IR,1HNMR,LC/MS和元素分析确认.生物活性测定表明,部分化合物在50mg/L下对稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)、灰霉病菌(Botrytiscinerea)、水稻纹枯病菌(Rhizoctoniasolani)和小麦白粉病菌(Blumeriagriminis)有很好的抑菌活性.

香豆素及其衍生物研究进展

香豆素类衍生物因具有重要的生物活性而受到人们的普遍关注,综述了香豆素、4-羟基香豆素类衍生物、香豆素类荧光染料等香豆素类衍生物的合成方法,展望了香豆素类衍生物良好的发展前景。

粒子电极制备条件对三维电催化处理嘧啶醇的影响

以陶土为基体、金属氧化物为活性组分,采用固相焙烧制备了一系列的粒子电极,并以三维电催化氧化降解2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶模拟废水实验考察了各粒子电极的催化活性及稳定性。结果表明:氧化铜与氧化锌的配比分别为0.25 mol和0.1 mol每千克陶土,1000℃下焙烧2 h制备的粒子电极催化活性最高,在槽电压15 V,初始pH值为3、极板间距6 cm、支持电解质30 g/L,曝气40 L/h,处理150 min后,2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶和COD的去除率可分别达到83.45%和35.17%,且催化性能稳定。对降解机理的研究表明,2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶的主要降解反应为嘧啶环开环转化成小分子含氮化合物,而嘧啶开环后产物的矿化速度相对较慢。

木器漆用自交联改性苯丙乳液的合成以及性能研究

以苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺(N-MA)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)及有机硅单体为主要原料,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用预乳化工艺和半连续种子乳液聚合法制备自交联改性苯丙乳液。考察了交联单体用量、交联单体配比、有机硅单体用量、引发剂用量以及聚合温度等因素对乳液性能的影响。研究结果表明:当交联单体用量为单体总量的5%,m(DAAM)∶m(N-MA)=3∶2,有机硅加入量为0.5%～1.0%,引发剂用量为单体用量的0.4%,聚合温度为83～87℃时,所得乳液的综合性能优良。

α-取代丙酸酯化合物在全甲基环糊精固定相上的手性拆分

在全甲基β-环糊精(PMBCD)手性固定相上,测定了20对α-取代丙酸酯类化合物对映体的手性分离行为,计算出18对对映体的热力学参数,并利用超热力学方法证明了其中17对对映异构体在PMBCD上的拆分存在焓熵补偿现象,即存在相同或基本一致的拆分机制。结合热力学参数,讨论了衍生基团、取代基团等因素对对映体分离的影响,论述了PMBCD固定相对这20对对映体的分子识别特性和保留机理。

KF/K_2CO_3/Al_2O_3催化合成香豆素

以Al2O3负载KF/K2CO3催化合成香豆素,水杨醛100 mmol,n(水杨醛)∶n(乙酸酐)∶n(KF/K2CO3/Al2O3)=1.0∶3.0∶0.3,于165℃反应2 h,香豆素产率高达89.8%。

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。

八面沸石在精细有机合成中的催化作用──Ⅱ脱铝USY上α-蒎烯的甲氧基化反应

本文研究了在液相中用稀盐酸脱铝制得的一系列脱铝ＵＳＹ催化α－蒎烯的甲氧基化反应．考察了催化剂的硅／铝比、反应物配比、溶剂和反应温度等对反应的影响．在脱铝ＵＳＹ上α－蒎烯的甲氧基化反应的主要产物是α－松油甲醚，其次是菠基甲醚、α－小茴香甲醚、柠烯和异松油烯，总醚化产物选择性在６５％以上．

1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺类化合物的合成与生物活性研究

以丁酮、草酸二乙酯为原料,经Claisen缩合、Knorr环合和甲基化等多步反应合成了8个结构新颖的1-甲基-1H-吡唑-5-甲酰胺类化合物,其结构经Mass和1H NMR等确证。生测结果表明:化合物7a和7g在200 mg/L浓度下,对蚜虫表现出95%以上的活性;而化合物7h在100 mg/L浓度下,对小麦白粉病菌具有73.8%的防治效果。