2021年度诺贝尔化学奖:大道至简

有机小分子成为继酶和金属催化剂之后发展的一类新型催化剂,被称为第三类催化。有机小分子催化作为一种精确的分子构建新工具,对手性新药研发产生了巨大影响,在药物、农药、化工、材料等领域都得到了广泛的应用。2021年的诺贝尔化学奖授予了德国化学家本杰明·利斯特和美国化学家大卫·迈克米伦,以表彰他们在这一领域做出的开创性重要贡献。本文简述了手性现象和不对称催化,有机小分子催化的发展历程及其催化优势和未来前景。

B(C_(6)F_(5))_(3)催化不饱和烃的硅化反应

有机硅化合物由于其独特的性质,在合成化学、药物化学、高分子化学和有机光电材料等领域具有广泛的应用.不饱和化合物的硅化反应是获得有机硅化合物的重要途径之一,因此引起了化学家的关注并取得了令人瞩目的进展.B(C_(6)F_(5))_(3)作为一类独特的非金属路易斯酸,近年来,其催化不饱和烃的硅化取得了重要的研究进展,详细介绍了不饱和烃的硅化反应及机理研究.

手性烯烃配体在不对称催化领域的最新进展

手性烯烃配体是一类具有重要应用前景的新型配体,自发展以来就引起化学家们的广泛关注.手性烯烃配体在一些反应中表现出比传统氮、磷、氧配体更高的活性和选择性,实现了一些使用其它类型配体不能实现的化学转化.为了增强手性烯烃配体与金属的配位能力,化学家们在其骨架上引入杂原子,发展得到混合型的烯烃配体,增加了配体的多样性,对进一步拓展手性烯烃配体的类型和应用具有非常重要的意义.目前关于手性烯烃配体已经有一些综述,本综述将着重介绍最近几年来发展的手性开链双烯配体、手性膦烯烃配体和手性硫烯烃配体及其在过渡金属催化的不对称反应领域的应用.

手性锑(Ⅴ)阴/阳离子对催化的不对称转移氢化反应

Pnictogen 键是氮族正静电势和受体上负静电势之间的非共价相互作用^([1-2]),这种相互作用在晶体结构、超分子组装以及阴离子识别等领域很常见,然而在合成化学中的应用研究较少.Pnictogen键催化^([3])可以实现不同于传统Lewis酸催化的反应性,为发展新型的催化机理提供了可能.近几年Pnictogen键催化取得了一些进展(图1)^([4-5]),如攫卤反应、环氧开环反应和转移氢化反应等,但是将其用于不对称催化的反应目前还没有报道.

手性螺环骨架硼烷催化酮的不对称硅氢化反应（英文）

受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是目前合成化学的前沿挑战性研究领域之一,为非金属催化的氢化和Piers-type硅氢化反应提供了非常有效的途径.近年来,相关研究取得了重要的研究进展,但是相应的不对称反应发展比较缓慢.缺乏高效、高选择性的手性催化剂仍然是制约这一领域快速发展的重要因素.手性螺环是配体设计中的优势骨架.基于前期所发展的联萘骨架手性FLP催化剂及其在不对称催化氢化和硅氢化反应的应用,设计并合成了基于手性螺环骨架的手性双烯,通过与HB(C6F5)2的硼氢化反应原位制备了新型手性硼烷路易斯酸.利用其与三叔丁基膦形成的手性受阻路易斯酸碱对催化剂,成功地实现了简单酮的不对称Piers-type硅氢化反应,反应的对映选择性最高可达90%.

基于手性氨硼烷的β-烯胺腈不对称转移氢化反应

不对称转移氢化是获得光学活性化合物的一类重要反应.利用手性磷酸和氨硼烷释放氢气原位生成手性氨硼烷,水作为添加剂促进手性氨硼烷的循环再生,顺利实现了β-烯胺腈的不对称转移氢化反应,以48%~98%的收率和61%~95% ee获得了一系列手性β-胺基腈类化合物.

童声合唱《春雨沙沙》结构分析及排练提示

蜚声中外的中国交响乐团附属少年及女子合唱团是由中央音乐学院杨鸿年教授于1983年创办。近三十年来,杨老师带领一代又一代的少年儿童排练演出过千余首作品。虽然外国作品占据了较大比例,但为了发展中国的合唱艺术,杨老师一直在努力为孩子们寻找。