基于N-酰基甘氨酸保留指数系统的代谢物色谱峰对齐方法

色谱峰对齐(peak alignment)是非靶向代谢组学分析中常用的数据处理步骤。色谱峰对齐的目的是整合多批次液相色谱-质谱(LC-MS)分析得到的代谢物数据,从而确保数据的可比性与可靠性。然而,微小的色谱分离条件变化会导致连续分析之间的色谱保留时间(retention time,RT)漂移,进而影响色谱峰对齐的准确性。本文提出了一种基于保留指数系统的色谱峰漂移校正策略(retention index-based chromatographic peak-shift correction,RI-based CPSC),应用于代谢物的保留时间漂移校正和色谱峰对齐。为此,我们合成了一系列N-酰基甘氨酸(C2~C23)同系物作为校正物,建立了一套液相色谱保留指数系统。该保留指数系统能够有效修正由流速、洗脱梯度、仪器系统和色谱柱变化所引起的色谱保留时间漂移。利用保留指数系统,我们构建了基于Python的程序(https://github.com/WHU-Fenglab/RI-based-CPSC)来调整原始数据的保留时间,以修正系统的保留时间偏移,随后,应用Joint Aligner算法进行色谱峰对齐。以人粪便样作为测试样,评估了RI-based CPSC策略的色谱峰对齐准确性。以一份时间跨度为157天的长期数据为例,RI-based CPSC策略的应用可以将色谱峰对齐率从15.5%显著提高至80.9%,说明RI-based CPSC策略能够显著提高多批次LC-MS分析的色谱峰对齐准确性。

植物RNA修饰的功能及分析方法

除经典碱基外,RNA中还包含许多化学修饰.迄今,已经在生命体的三域系统中鉴定出超过150种RNA修饰类型.这些RNA修饰不改变RNA的序列,但会改变其结构和生化特性,从而调节基因的时空表达.RNA修饰作为表观遗传学研究的一个重要领域,在调控植物的生长发育和胁迫应激中起到至关重要的作用.近年来,随着分析技术,特别是RNA修饰测序技术的不断进步,对植物RNA修饰的功能和机制获得了深入的认识.本文主要介绍了植物RNA修饰的功能,总结了针对这些植物中RNA修饰的分析方法,以便为今后系统地开展植物中RNA修饰的研究提供参考.

8-羟基喹啉衍生化β-环糊精键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

β－环糊精键合硅胶经对甲苯磺酰化后， 与８－羟基喹啉反应得到８－羟基喹啉衍生化β－环糊精键合硅胶固定相（ＱＣＤＳ）． 采用元素分析、热分析及固体核磁波谱对键合固定相进行表征． 考察了ＱＣＤＳ对位置异构体、丹磺酰化氨基酸异构体、苯丙酸类药物和核苷等的分离性能．

氮杂冠醚、环糊精混合功能基键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

冠醚键合固定相主要用于一些无机离子的分离，我们用连续固液相法合成了一系列冠醚键合硅胶固定相，并成功地用于有机化合物的分离［１～４］；β－ＣＤ的内腔疏水而外缘亲水，可以选择性地包结含苯环及萘环的化合物，且具有手性拆分能力，已被用于手性色谱固定相［５，...

用C_(60)键合硅胶固定相液相色谱分离杯芳烃及杯芳冠醚类化合物

以自合成的C60 键合硅胶液相色谱固定相 ,分别选用3种不同选择性的流动相体系 :异丙醇 -环己烷 ,氯仿 -环己烷和二氯甲烷 -环己烷 ,考察了流动相组成对杯芳烃及杯芳冠醚化合物保留行为和分离选择性的影响。在一定的流动相条件下溶质能得到较好分离。

甘氨酸衍生化β-环糊精键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

β -环糊精键合硅胶经对甲苯磺酰化后 ,与甘氨酸反应得到甘氨酸衍生化β -环糊精键合硅胶固定相( GCDS)。考察了 GCDS对位置异构体、丹磺酰化氨基酸异构体、苯丙酸类药物等的分离性能 ,研究了流动相中甲醇浓度、p

氧化锆填料的高效液相色谱性能评价

研究了采用溶胶-凝胶技术制备的4～6μm粒径氧化锆微球的晶体结构、比表面积、孔容、孔径分布及表面酸碱性,测得氧化锆以单斜相和四方相2种相存在.微球的比表面积为21m^2/g;总孔容为0.128cm^3/L;平均孔直径为8.6nm.氧化锆的表面存在酸碱两性.分别以异丙醇/环己烷、二氧甲烷/环己烷及三氯甲烷/环己烷为流动相研究了苯酚衍生物、芳香烃衍生物及苯胶等碱性化合物的保留行为.氧化锆对苯酚衍生物的保留较强且色谱峰拖尾较严重,中性化合物有一定程度的保留,碱性化合物能达到较好分离且色谱峰对称.

高效液相色谱氮杂冠醚键合固定相的合成及性能研究

我们曾用γ－氯丙基键合硅胶（ＣＰＳ），在氢化钠（ＮａＨ）作用下合成了３－（氮杂－１８－冠－６）丙基键合固定相（ＢＣＰ）［１］．该固定相对碱基、核苷酸、硝基苯酚等有较好的分离选择性，但由于ＮａＨ对硅胶基质腐蚀作用较大，导致ＢＣＰ柱效及渗透性较低．本文采...

基于石墨烯的样品制备技术研究亮点

自2004年被首次制备出来,石墨烯就受到了全世界科学家的普遍关注。石墨烯是由单层碳原子组成的六方蜂巢状结构的二维物质,如果以每平方纳米片层结构上容纳的碳原子数为38来计算,石墨烯具有很大的比表面积（2 630 m2/g）,而且生产成本低廉,

氢键对反相液相色谱保留值与分配系数相关性的影响

溶质在正辛醇—水体系中的分配系数logP_(cot)与它在反相高效液相色谱中的容量因子logk′或logk_(10)之间存在关系:log P_(oct)=alog k′(或log k_(10))+bβ_m+cα_m+d。式中a、b、c和d分别与色谱体系有关的常数,β_m和α_m分别为衡量溶质分子接受质子和给予质子能力的参数。用β_m和α_m值探讨了在log P_(oct)相同的情况下,接受质子溶质的容量因子大于两性溶质的原因。

影响Snyder方程1gk′=1gk_w—Sφ中S值的因素

反相高效液相色谱的溶质保留行为与色谱体系性质的关系已经有人做过探讨。Snyder指出在1<k′<10的情况下,保留值与流动相组成存在下列关系 lgk′=lgk_w—Sφ式中φ为流动相中有机溶剂的体积分数,lgk_w为φ=0时的保留值,在给定的色谱体系和溶质的条件下。

在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱联用检测烟叶中的农药残留

采用改进Qu ECh ERS方法,以石墨化炭黑/乙二胺-N-丙基键合硅烷/磁性四氧化三铁复合材料为吸附剂,对烟叶提取物进行净化,结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱联用仪,建立了烟叶中10种农药残留的检测方法。优化了影响实验结果的参数,最终凝胶渗透色谱在线收集时间选取为3.30~5.30 min、磁性吸附剂用量为80 mg、净化时间为1.0 min。目标物的检出限在0.940~100 ng/L之间,线性相关系数R2≥0.9989,日内和日间相对标准偏差分别小于15.1%和19.8%,实际样品的加标回收率为68.8%~132.2%。本方法成功应用于实际烟叶样品的检测,检测结果与现行标准方法相吻合。

GAP热分解动力学和机理研究

采用DSC、TGA和热裂解 MS、TG FTIR、热裂解原位 FTIR研究技术,研究了GAP热分解全过程。气相中检出N2、NH3,HCN、H2CCO、CO、CO2、C2H4、HCHO,凝聚相中首先—N3分解生成亚胺中间产物。实验获得了GAP的热反应动力学参数并且提出了可能的分解机理。

表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中的三聚氰胺

建立了表面活性剂增敏荧光光度法测定牛奶中三聚氰胺的方法。利用弱碱性介质中阳离子表面活性剂(CTMAB)对三聚氰胺荧光强度的增敏作用,在pH=8.0的Tris-HCl缓冲溶液中,以CTMAB为增敏剂,测定三聚氰胺,线性范围为25～1000μg/L,检出限为19μg/L,相对标准偏差为1.6%。按国标方法处理样品,采用本法测定,回收率偏高;利用自制固相萃取整体柱对牛奶样品进行预处理后,实际样品检测获得满意结果。此方法简便、快捷、准确,可用于大量牛奶样品中三聚氰胺的快速初筛及检测。

聚合物整体柱微萃取与高效液相色谱联用检测水性化妆品中的性激素

建立了水性化妆品中睾酮、甲基睾酮和孕酮的聚合物整体柱微萃取和高效液相色谱联用检测方法。聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)毛细管整体柱作为萃取介质,表现出较大的萃取容量。实验优化了影响萃取效率的参数,包括萃取流速、样品溶液pH值、盐浓度以及有机相含量。样品经过磷酸盐溶液稀释和过滤后便可直接进行萃取分析。睾酮、甲基睾酮和孕酮在10～1000μg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.996;它们的检出限分别为2.3,2.8和4.6μg/L;日内及日间相对标准偏差分别小于7.7%和7.5%。本方法已成功地应用到实际样品检测中,3种性激素的加标回收率为83%～119%。

基于主成分分析法的芝麻油香气质量评价模型的构建

采用顶空固相微萃取与气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC-MS)测定了9种芝麻油的挥发性成分。对萃取条件进行了优化,共鉴定了164种化合物,确认了其中16种芝麻油重要香气成分,并以16种香气物质的相对含量为变量,利用主成分分析法建立了芝麻油香气质量评价模型,并应用该模型对9种芝麻油香气质量进行了评价;通过感官评价法进一步对模型评价结果进行了检验,结果显示两种方法具有很好的一致性,表明所建立的方法是可行的。

高效液相色谱-串联质谱法在食品中农药残留分析中的应用

目前,高效低毒的极性农药逐渐取代了传统的非极性有机氯类农药,高效液相色谱(HPLC)非常适合这类农药的分离。同传统的紫外和荧光检测器相比,串联质谱(MS/MS)检测器在多反应监测模式(MRM)下具有更好的检测灵敏度和选择性,大大降低了假阳性分析结果的概率,非常适合复杂食品基质中低含量农药残留物的分析。本文综述了近年来HPLC-MS/MS在食品中农药残留分析中的研究进展,重点介绍了HPLC-MS/MS分析食品中农药残留的样品前处理技术。

新型固相微萃取涂层直接检测样品中的3种多氯酚

利用聚乙二醇2000（PEG2000）合成了聚乙二醇硅酯预聚物，并通过溶胶-凝胶法制备了含键合聚乙二醇硅酯的固相微萃取涂层，其使用最高温度为340℃。无需衍生化的情况下，采用顶空固相微萃取结合GC／FID的方法测定3种多氯酚的检出限为0．11～0．18ng／L；线性范围达0．1～10^3μg／L，相对标准偏差（RSD，n=5）为4．24％～6．44％。土样中痕量多氯酚的加标回收率分别为108％、93．5％和73.7％。

固相微萃取与高效液相色谱联用技术的进展

较全面地评述了固相微萃取与高效液相色谱联用技术的发展与应用 ,包括该技术的原理、接口装置、涂层材料等。引用文献

有机-无机杂化硅胶基质整体柱的制备及其电色谱性能

采用溶胶-凝胶法,以四乙氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷作为反应单体,通过酸碱两步催化在毛细管中进行原位缩聚反应,制备了新型有机-无机杂化硅胶基质毛细管整体柱,制备过程简单。整体柱基质中均匀分布的苯基基团可直接用于反相毛细管电色谱的分离,因而不需要对基质再进行衍生化。优化了整体柱的制备条件,采用扫描电镜和压汞法对整体柱的微观结构和孔径分布进行了表征。分别考察了溶胶-凝胶初始反应液中水的用量对柱床结构的影响和两种单体的配比对材料孔径分布的影响。研究了稠环芳烃类化合物在整体柱上的保留行为,用所制备的整体柱分离了7种苯酚类化合物,平均柱效达100 000塔板/m。