高氯酸铵的热分解

用差热分析及其与FTIR联用技术研究了两种粒度高氯酸铵 (AP)的热分解过程 ,提出了AP晶体分解的“局部化学”现象 ,通过FTIR实时跟踪检测气体产物 ,并结合文献报道 ,提出了AP两个阶段分解的不同机理。

RDX和HMX的热分解II.动力学参数和动力学补偿效应

用DSC、DTA和TG-DTG技术测定了RDX和HMX热分解的动力学参数。RDX和HMX在不同的分解阶段有不同的动力学参数和机理函数,其分解过程和动力学参数受试验条件、样品状态和试验方法的影响很大,但这些参数之间存在"动力学补偿效应"和"等动力学点"。

RDX和HMX的热分解III.分解机理

简述RDX和HM X热分解的各种机理,其热分解的初始过程是N-N和C-N键断裂的竞争反应,试验条件和样品相态等因素影响竞争过程。用DSC-FT IR联用技术和热裂解原位池/FT IR分析了主要分解气相产物和凝聚相中主要官能团的变化。结果表明,RDX和HM X热分解的主要分解气相产物为N2O,CH2O,CO,CO2,H2O和HCN。RDX的分解气相产物CH2O和H2O红外吸收率的温度关系曲线都产生双峰,RDX基团-NNO2的吸收带1 589 cm-1和1 278 cm-1有两个不同速率的变化过程。用N-N键和C-N键竞争断裂的观点解释了RDX与HM X热分析和产物分析的结果。

RDX和HMX的热分解I.热分析特征量

用PDSC和TG-DTG研究了RDX和HMX的热分解,探讨了各种试验条件,包括试样量、升温速率和动静态高压等的影响。在分解过程中相态变化引起反应的加速是HMX的分解较RDX剧烈的主要原因,HMX的自加热和自催化也因此变得较RDX更显著。

高氯酸铵与HMX和RDX的相互作用

用热重 微商热重分析 (TG DTG)、高压差示扫描量热仪PDSC和差热分析 热重分析 傅立叶红外联用技术 (DTA TGA FTIR) ,研究了高氯酸铵 (AP)与HMX和RDX的互相作用。热分析和分解气体原位实时红外跟踪分析的结果表明 ,AP与HMX和RDX之间存在着强烈的作用。提高压力使AP对HMX的加速分解作用减弱 ,而使HMX对AP分解作用增强。

热红联用研究AP与RDX和HMX混合体系的热分解

用DSC-TG-FTIR(热红)联用研究了RDX/AP,HMX/AP,RDX/HMX和RDX/HMX/AP混合体系的热分解,测定和比较了它们的热分析特征量和分解气相产物。结果表明,AP与RDX和HMX之间存在强烈的相互作用,尤其是与后者的作用更强烈。在AP(不含碳)分解的温度区间,混合体系的分解也出现CO、CO2和CH2O等碳氧化物,说明体系中RDX和HMX分解的部分产物或残渣与AP同时分解。

纳米金属氧化物对HMX的催化热分解

用PDSC、TG和等温TG方法考察了九种纳米金属氧化物对HMX热分解过程的影响。结果发现,HMX熔融之前,金属氧化物使HMX固相分解增大,尤其是PbO、Al2O3和TiO2大大地催化了HMX的固相分解,3MPa压力下PbO和Al2O3使HMX的固相放热抵消了HMX的熔融吸热,使熔融峰消失。PbO也催化了高压下HMX的液相分解,但Al2O3和TiO2对液相分解的作用不大。低升温速率TG结果和低于HMX熔融温度的等温TG试验结果与常压DSC固相分解的结果一致,其结果更有利区分纳米与非纳米材料的不同催化作用。

预估火炸药寿命的数学模型及其计算

评论了预估火炸药及其制品的安全贮存寿命、使用寿命和可靠贮存寿命的数学模型和计算方法,包括常用的Arrhenius方程、Berthelot方程和温度系数方程及修正的Arrhenius方程、加速因子方程、多应力因素的Eyring方程、交变老化温度的累积损伤模型、BP神经网络法、结构寿命和可靠寿命的预估方法等。提出了简单快速的点斜法和单温度定时法,认为可以通过失效概率的所谓界限模型计算火炸药及其制品的可靠性和可靠贮存寿命。比较了一些计算方法,给出了Arrhenius方程和Berthelot方程预估寿命相等的条件,指出了这些方法或方程的使用范围,并举例说明了一些模型和计算方法的实际应用。附参考文献30篇。

RDX-CMDB推进剂的催化热分解及其与燃速的相关性

用PDSC和TG-DTG研究了RDX-CMDB改性双基推进剂在一种含能复合燃速催化剂作用下的热分解。与对燃速的影响相似,复合燃速催化剂中不同成分的组合对PDSC各特征量有不同的影响。在RDX-CMDB改性推进剂的PDSC试验中获得的放热速率特征量和压强的平方根与燃速能用一线性方程关联。获得的"燃速与PDSC特征量相关因子"能用以研究燃速催化剂的作用。

双基推进剂的玻璃化温度

评述了双基推进剂的分子结构松弛和玻璃化转变过程,简介了玻璃化转变过程的检测方法,分析了影响双基推进剂玻璃化温度测定的主要因素。提出以动态热机械分析(DM A)测定的α松弛tanδ峰温为双基推进剂玻璃化温度的建议。

燃烧催化剂苯甲酸铜及其衍生物热分解研究Ⅰ──苯甲酸铜及其氨基衍生物的热分解机理

用TG和DSC方法研究了苯甲酸铜及其三种氨基衍生物的热分解历程，结果表明：它们分解反应能生成一种或两种较稳定的二聚体中间产物──双核铜络合物，脱羧和重排过程是分解的主要步骤，也是分解速率最快的过程。整个分解过程是吸热的，取代基及其在苯环上的位置都对分解历程有影响。此外，还测定了邻、间氨基苯甲酸铜的快速分解阶段的动力学参数。

热爆发活化能研究

通过分析影响含能材料热爆发参数的一些因素,指出了热爆发活化能用于全面评价热感度的重要意义。提出了可以通过热爆发活化能把5s爆发点试验与撞击感度试验相关联,并获得特性落高能的对数与热爆发活化能线性相关的线性经验式。

增塑剂对双基推进剂动态力学性能的影响

用动态热机械分析方法考察了NC含氮量、液态含能增塑剂DDXZ和NG以及固态增塑剂P对双基推进剂动态力学性能的影响。双基推进剂具有高低温2个力学松弛过程,即α-转变和β-转变。发现β-转变的tanδ峰温随NC含氮量的增加而下降,混合液态增塑剂NG/DDXZ中NG的比例增大时,β-转变的tanδ峰温上升,α-转变中tanδ峰温和峰值都提高。随着固态增塑剂P含量的增加,高温α-转变的tanδ峰温下降,峰值增大,柔量亦增大。

固体推进剂的PDSC特征量与燃速的相关性

把双基、改性双基、交联改性双基和NEPE推进剂等32个配方的高压差示扫描量热(PDSC)特征量△Sd与燃速u用经验方程u=ku[p△Sd]1/2进行了关联,其中:p为压强,△Sd=△Hd/(Te-To),△Hd为分解热,To为放热起始温度,Te为放热结束温度。在迄今PDSC试验能达到的压力范围内得到了满意的结果。获得的燃速与PDSC特征量相关因子ku能用以考核燃速催化剂的作用和推进剂组分的影响。

含能材料燃烧过程中热分解化学的研究进展

从模拟燃烧条件、组分相互作用、组分物理状态、分析测试技术等几方面介绍了含能材料燃烧过程中热分解化学研究近几年来的最新进展。着重介绍燃烧热分解中的基元反应对建立推进剂燃烧新型模型的重要性、氧化剂和黏合剂及催化剂之间的相互作用、氧化剂的黏度和相态变化对燃烧和热分解过程的影响。

单基发射药弹道可靠度和可靠储存寿命

以５７高炮射击数据来检验发射药弹道性能参数（初速和膛压）的分布函数，根据合格品和堪用品的弹道性能允许界限和射击试验的样本均值及标准偏差，评估了１１／７单基发射药的弹道可靠度。还通过提高温度老化该发射药，利用密闭爆发器模拟测试弹道性能多数的技术，获得这些多数的退化率和退化率温度系数，预测了２０℃下不同储存年限的弹道性能可靠性置信下限。同时以两个温度下老化样品的射击结果来验证密闭爆发器的模拟测验结果。

固体推进燃烧催化剂─苯甲酸铜盐及其衍生物的热分解研究Ⅰ苯甲酸铜及其氨基衍生物的热分解机理

固体推进燃烧催化剂─苯甲酸铜盐及其衍生物的热分解研究Ⅰ苯甲酸铜及其氨基衍生物的热分解机理刘子如，孔扬辉，阴翠梅，吴承云（西安近代化学研究所西安７１００６１）苯甲酸衍生物的铜盐是取代或部分取代铅盐作为固体推进燃烧催化剂的物质。研究它们的热分解历程是了解...

火炸药老化失效模式及机理

综述了火炸药在贮存过程中的老化行为,着重从化学和物理变化来考虑安全寿命失效和使用寿命失效。讨论了包括物质迁移、力学性能劣化、过载动力效应、流变问题和循环温度引起的应力变化等物理失效以及包括自催化作用、自燃或爆发和黏合剂的交联或降解等化学失效。指出失效模式和失效机理分析对寿命预估和改善老化性能、延长寿命有重要意义,因此在进行火炸药寿命预估时,应同时进行失效模式和失效机理分析。附参考文献46篇。

燃烧催化剂苯甲酸铜盐及其衍生物的热分解研究(Ⅱ)──双取代基苯甲酸铜盐的热分解机理

羟基氨基苯甲酸铜、二羟基苯甲酸铜、二硝基苯甲酸铜和对硝基苯甲酸铜的DSC和TG热分解研究表明，与苯甲酸铜一样，它们分解都生成一种稳定的二聚作中间产物──双核铜五元环络合物，前二者还能生成一种八元环二聚体络合物。芳香基上由于引入硝基，使主要分解反应阶段由吸热效应变成放热反应，具有二个硝基取代基者，这种放热效应较只有一个硝基者更强烈。本文还初步探讨了苯甲酸铜及其衍生物分解历程与双基推进剂燃烧过程催化效果的关系。

含能材料低温松弛WLF方程的两种求值法

通过玻璃化转变温度和表观活化能以及由ＶＦＴ方程导得ＷＬＦ方程粘弹系数的两种新计算方法。用该方法分别计算１０个体系的粘弹系数，结果表明，用ＤＳＣ技术可以获得ＷＬＦ方程，３种计算方法获得的粘弹系数符合较好。