分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物

该研究建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(dispersive solid phase extraction-ultra-performance liquid chromatography,UPLC-MS-MS)检测蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留的分析方法。蜂蜜样品2 g加入10 mL水溶液充分混匀,经1%(体积分数)氨化乙腈超声辅助提取后离心,利用N-丙基乙二胺、C18、氨基键合硅胶混合材料进行分散固相萃取净化,采用ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式正离子扫描分析。6种农药及其代谢物平均回收率为84.1%~113.8%,相对标准偏差为0.9%~6.0%,检出限为0.2~0.8μg/kg,定量限为0.7~2.5μg/kg。实验结果表明该方法快速简便、灵敏度高,适用于蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留同时分析。

绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯残留检测质量控制基体标准物质的研制

目的:制备一批绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯基体标准物质。方法:以绿茶为研究对象,通过喷洒联苯菊酯和氯氟氰菊酯,样品经粉碎、过筛、均质、装瓶,通过均匀性、稳定性检验后,由3家实验室联合定值确定量值,并进行不确定度评估。结果:绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯的量值分别为(0.185±0.0197),(0.207±0.0466)mg/kg,k=2,置信区间为95%。结论:研制出的绿茶中联苯菊酯和氯氟氰菊酯基体标准物质足够均匀,足够稳定,定值结果可靠。

气相色谱-串联质谱法测定宝洪红茶、白茶和绿茶中的挥发性物质

目的以云南唯一小叶种茶宝洪茶鲜叶为原料,比较分析采用不同加工工艺生产的宝洪红茶、白茶和绿茶挥发性物质。方法同时采用蒸馏萃取(simultaneous distillation extraction,SDE)和顶空萃取(headspace,HS)两种方法提取,气相色谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定,分析比较不同宝洪茶挥发性物质种类和含量差异。结果从宝洪红茶、宝洪白茶、宝洪绿茶中分别提取鉴定挥发性物质65种、44种和49种,这些化合物包括醛类、醇类、酯类、酮类、酸类、酚类、碳氢化合物、杂氧化合物和含氮化合物。SDE法提取得到主要挥发性物质宝洪红茶为棕榈酸和香叶醇,宝洪白茶为棕榈酸和香叶邻苯二甲酸二丁酯醇,宝洪绿茶为植醇和邻苯二甲酸二丁酯;HS干法提取得到主要挥发性成分为咖啡因,相对含量宝洪红茶55.300%,宝洪白茶58.800%,宝洪绿茶84.350%,HS湿法提取主要挥发性物质宝洪红茶为己醛和甲酸芳樟醇,宝洪白茶为甲酸芳樟醇和己醛,宝红绿茶为甲酸芳樟醇和对氨基间甲酚。结论不同工艺生产的宝洪茶挥发性物质种类和含量差异显著,2种提取方法互补性大于重叠性,结合分析可获得不同宝洪茶更全面、更完整挥发性物质信息。该研究结果可为改进加工工艺提高宝洪茶品质提供理论基础。

高效液相色谱-质谱法测定淡水鱼中地西泮

建立高效液相色谱-质谱法测定淡水鱼中地西泮。样品用乙腈提取,采用Florisil填料和氨基填料净化,当Florisil填料和氨基填料的质量比为2∶3时,能够有效地吸附淡水鱼基质中的脂肪、脂质和蛋白质等杂质,降低基质效应,提高质谱响应的信噪比。地西泮的质量浓度在0.05~20 ng/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.9996,检出限为0.15μg/kg,定量限为0.5μg/kg。空白样品加标回收率为84.2%~95.5%,测定结果的相对标准偏差为5.25%~6.83%(n=6)。该方法快速准确,基质效应小,能够满足水产品中地西泮的测定要求。

胶体金免疫层析法快速检测蔬菜中3种农药残留

基于胶体金免疫层析原理研制吡虫啉、丙溴磷及克百威快速检测试纸条,评价其在大蒜、白菜检测中的应用效果。采用柠檬酸三钠还原法制备胶体金,用胶体金颗粒标记吡虫啉、丙溴磷及克百威单克隆抗体作为检测探针,以硝酸纤维素膜为固相载体,包被吡虫啉-BSA、丙溴磷-BSA及克百威-BSA偶联物为检测线,羊抗鼠IgG抗体为质控线,制备胶体金免疫层析试纸条,并对金标抗体用量、标记抗体浓度、检测线包被浓度等参数条件进行优化,评价试纸条的灵敏度、特异性、稳定性和准确性。以大蒜、白菜为对象,优化了样品前处理方法,并对这2种蔬菜样品进行阴性检测及添加标准品农药检测。结果表明,优化后的工艺参数中吡虫啉、丙溴磷、克百威的最适标记抗体质量浓度分别为9.6、8.4、9.6μg/mL,抗原的包被质量浓度均是0.3 mg/mL,检测用时约15 min。吡虫啉、丙溴磷及克百威的检出限分别为20、3000、20 ng/mL,符合国标对2种蔬菜的限量规定。检测与吡虫啉、丙溴磷及克百威功能和结构相似的其他药物时无交叉反应,特异性较好。克百威和吡虫啉农药的最适提取剂分别为4 mL乙酸乙酯和4 mL甲醇,样品用量均为2 g,上清液3 mL;丙溴磷农药的最适提取剂是9 mL乙酸乙酯,样品用量3 g,上清液8 mL,上清液用氮气吹干。50份蔬菜阴性样品和加标样品的检测结果显示,假阳性率为6%,假阴性率为0。可见,研制的试纸条适用于大蒜、白菜现场快速检测以及基层实验室中大量样本的筛查,可为大蒜、白菜中农药残留控制提供有效监管手段。

基于近红外光谱技术的牦牛奶粉掺假检测与产地识别研究

牦牛奶粉的掺假检测和产地识别有助于保障食品安全、维护消费者权益,是促进乳制品市场健康发展的重要举措。传统的DNA检测方法和稳定同位素分析技术的检测周期长,难以满足快速、低成本现场分析的需求。针对以上问题,本研究建立了一种基于近红外光谱技术(Near-infrared Spectroscopy,NIRS)快速辨别牦牛奶粉掺假及产地的方法。收集了来自四川、甘肃、云南及青海的9个品牌的牦牛奶粉。在制备掺假样品之前,采用聚合酶链式反应(Polymerase Chain Reaction,PCR)技术和DNA凝胶电泳验证所收集的牦牛奶粉中是否掺杂了牛奶粉。完成验证后,进行掺假样品的制备以及近红外光谱数据的采集。采用K最邻近法(K-Nearest Neighbors,KNN)建立分类模型,偏最小二乘回归(Partial Least Squares Regression,PLSR)建立定量预测模型。通过优化光谱预处理方法和变量筛选方法进一步提升定量预测模型的预测能力。结果表明,KNN对牦牛奶粉掺假检测(纯牛奶粉、纯牦牛奶粉、掺杂着牛奶粉的牦牛奶粉)及产地识别(四川、甘肃、云南、青海)实现了100%的正确分类。掺假定量预测模型的校正集相关系数(R_(c))为0.9975,预测集相关系数(R_(p))为0.9913,预测集均方根误差(Root Mean Square Error of Prediction,RMSEP)为1.9823%,性能偏差比(Ratio of Performance to Deviation,RPD)为7.2522。本方法可快速、准确地预测牦牛奶粉中牛奶粉的掺杂以及牦牛奶粉产地的辨别,为牦牛奶粉的质量控制提供技术支持。

基于文献计量的重金属污染对中药材影响的研究进展分析

中药材是重要的经济植物,其产品品质一直备受人们关注。影响其品质的因素众多,重金属污染作为重要影响因素之一,会使其品质下降。探讨重金属污染对中药材影响的研究进展、热点及发展趋势,为进一步了解重金属污染对中药材影响提供依据。结合文献计量学法,通过Web of Science(WOS)核心合集数据库和中国知网(CNKI)下载的1994—2023年重金属污染对中药材影响的相关文献作为研究对象,利用CiteSpace和VOS viewer可视化分析软件,从不同角度对重金属污染影响中药材相关领域进行可视化分析。结果表明,1994—2023年有关重金属污染对中药材影响方面研究的发文量总体呈上升趋势,2022年的发文量最多,为491篇;中文文献相较于英文文献的发文量少;中国、美国和日本3国的发文量排世界的前3位;北京中医药大学发文290篇,在该研究领域的研究机构中占主要地位。该领域共有368种来源出版物,药材、农药残留、土壤、重金属及修复等是该领域的重点研究对象。在重金属污染对中药材影响的研究领域中,中药材和污染物受到较大的重视,是目前的研究前沿,植物药滇重楼值得继续关注。

呋虫胺对映体对普洱茶中黑曲霉关键酶活性的影响

新烟碱型农药呋虫胺广泛用于茶叶的病虫害防治,以增加茶叶产量,但长期大量使用化学农药会造成环境污染,危害人和动物的健康。本文以普洱茶中优势菌种黑曲霉为研究对象,研究手性农药呋虫胺不同对映体对其关键酶类酶活性的影响。结果表明,S-(+)-呋虫胺、R-(-)-呋虫胺和Rac-(±)-呋虫胺对同种酶活性表现出了不同的影响,可为后续普洱茶安全评价和手性农药残留降解提供理论依据。

不同生长期云南乌天麻活性成分分析及其微波加工工艺优化

目的 分析不同生长期云南乌天麻活性成分,并优化其微波加工工艺。方法 分别于当年10、11、12月至次年1、2月采集样品,HPLC法测定天麻素、对羟基苯甲醇、巴利森苷A、巴利森苷B、巴利森苷C、巴利森苷E的含量。在单因素试验基础上,以微波时间、微波功率、样品量为影响因素,外观评价及各活性成分总含量为评价指标,正交试验优化微波加工工艺。结果 6种活性成分在各自范围内线性关系良好(R^(2)>0.999 0),平均加样回收率86.76%~104.42%,RSD 3.70%~15.09%。最佳条件为先微波熟化(微波时间2 min,微波功率500 W)再微波干燥(微波时间4 min,微波功率200 W),各活性成分总含量在每1 g样品中的占比达3.98%。结论 11月是乌天麻最佳采摘期,微波熟化结合微波干燥后活性成分总含量最高。

云南龙陵地区产紫皮石斛和铁皮石斛中9种功能活性物质测定及鉴别研究

建立了超声冰浴辅助提取,超高效液相色谱-串联质谱法同时测定紫皮石斛和铁皮石斛中9种活性化合物的分析方法。本方法快速简便、灵敏度高,样品经甲醇-水溶液冰浴下超声提取后,采用超高效液相色谱-串联质谱多反应监测模式正负离子同时扫描进行测定。该方法在0.001~10.000μg·mL^(-1)线性关系较好,定量限为0.025~0.250 mg·kg^(-1),平均加标回收率为70.4%~79.2%,相对标准偏差为4.27%~7.48%。PCA分析结果表明产自相同地区的紫皮石斛和铁皮石斛能够被有效鉴别。柚皮苷、芹菜素、圣草酚、香草酸和紫丁香苷特征活性化合物在紫皮石斛和铁皮石斛中的含量差异较大(P<0.01),且VIP值都大于1。柚皮苷在紫皮石斛中有检出,但在铁皮石斛中未检出,可以作为鉴别紫皮石斛和铁皮石斛的关键特征指标。

基于近红外光谱技术快速检测文山三七品质指标

目的建立一种基于近红外光谱技术快速测定文山三七4种品质指标的方法。方法采用GB/T19086—2008《地理标志产品-文山三七》中规定的方法测定文山三七的水分、总灰分、酸不溶性灰分以及皂苷的含量,建立标杆数据。采集文山三七样品的近红外光谱数据,利用偏最小二乘回归(partial least squares regression,PLSR)方法建立模型。通过优化光谱预处理方法和变量筛选方法进一步提升模型的预测能力。结果文山三七水分、总灰分、酸不溶性灰分以及皂苷的校正集相关系数(Rc)分别为0.9891、0.9703、0.9803、0.9462,预测集相关系数(Rp)分别为0.9867、0.9678、0.9691、0.8122,预测集均方根误差(root mean square error of prediction,RMSEP)分别为0.1875、0.1405、0.0662、0.6574,性能偏差比(ratio of performance to deviation,RPD)分别为3.814、3.2300、3.9183、1.7641。结论本方法可以快速、准确地测定文山三七中4种关键品质指标,为文山三七的质量控制提供了一种快速有效的检测方法。

食品农兽药残留基体标准物质研究进展

由于种养殖户在农作物及畜禽的种养殖过程中违规使用、非法添加或滥用农兽药,会导致大量农兽药残留在植物或动物体内,如果人体长期服用含有大量农兽药残留的食品,就会引起毒性累积,严重者会发生过敏反应,甚至造成癌症和突变。标准物质(referance materials,RM)在食品检测技术和质量控制中至关重要,用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值,具有足够均匀、稳定的特性。

高效液相色谱分离牛奶中己烯雌酚、己烷雌酚和双烯雌酚

采用基质固相分散技术，对牛奶中己烯雌酚（DES）、己烷雌酚（HEX）和双烯雌酚（DS）残留进行提取和净化处理，并通过高效液相色谱进行分离。研究雌激素在C18,Florisil和N-丙基乙二胺（PSA）填料的保留行为，并研究不同流动相和色谱柱对3种雌激素的分离。实验结果表明，流动相为20mmol／L磷酸／乙腈（42／58，V／V），流速1．0mL／min，紫外波长230nm。Xterra C18柱对3种雌激素分离最好。3种雌激素的平均回收率为84．1％～93．5％，相对标准偏差为3．5％～7．8％。DES、HEX和DS的检出限（LOD）分别为0．004，0．004和0．006mg／kg，定量限（LOQ）分别为0．01、0．01和0．02mg／kg；本方法可对样品进行灵敏、准确的定性定量分析。

基质固相分散-超高效液相色谱-质谱检测器测定牛奶中9种类固醇激素残留

利用基质固相分散技术（MSPD）,建立了超高效液相色谱-质谱检测器（MSD）同时分析牛奶中9种类固醇激素残留的方法。便携式MSD的灵敏度和准确度优于紫外检测器;相比传统的质谱仪,MSD不需质谱参数优化,操作简便,开机抽真空时间短（只要5 min）,即开即用。分别考察了流动相比例、萃取溶剂和固相萃取小柱净化对MSD灵敏度和牛奶样品基质效应的影响。结果表明,MSD正离子模式对吸电子基团化合物的灵敏度更高,受外界条件影响大。经MSPD净化后,9种类固醇激素的基质效应由84%~160%降低为80%~121%。方法学研究结果表明,9种类固醇激素的日内精密度和日间精密度分别为0.87%~1.78%和1.82%~3.79%,加标回收率为68.7%~94.7%,相对标准偏差（RSD）小于10%,方法检出限（LOD）为0.5~10μg/kg,定量限（LOQ）为2~20μg/kg。该方法适合日常大批量样品的检测。

基于稀土元素含量的普洱茶产地识别研究

为了研究普洱茶产地识别技术,收集普洱茶三大主产区(西双版纳、普洱市、临沧市)的普洱生茶和普洱熟茶代表性样本共85个,采用等离子发射光谱质谱法(ICP/MS)测定了样本的16种稀土元素含量,并进行了主成分分析和逐步判别分析研究。结果表明,对3个地区的普洱生茶和普洱熟茶样本,分别进行线性判别分析的回判成功率和验证成功率都为100%。对3个地区的混合样本进行判别分析的回判成功率分别为93.3%、87.9%、90.9%,交叉验证的正确率分别为90%、87.9%、90.9%,18个外部验证样本的正确判别率为84.6%、81.4%、82.9%。本研究表明,通过稀土元素含量的线性判别分析,能够较好地区分三大主产区的普洱茶样品。

高效液相色谱测定水果中外源植物激素的快速前处理方法研究

建立了快速、简单的样品前处理技术（QuEChERS）-高效液相色谱双波长测定水果中氯吡脲、2,4-滴丙酸（2,4-D）和多效唑3种植物激素残留量的分析方法。采用Pak C18色谱柱（250×4.6mm,5μm）,以乙腈-20mmoL H3PO4（60∶40）为流动相,流速1.0mL/min,双波长λ1=230nm和λ2=270nm紫外检测。考察了紫外双波长、流动相的pH和净化材料对三种植物激素残留测定的影响。对草莓、葡萄、苹果和桃进行加标回收率实验,其回收率大于80%,相对标准偏差小于12%。方法的检出限为0.03-0.008mg/kg,定量限为0.02-0.1mg/kg。该法简便、快速、灵敏度高,适用于日常大批量样品的检测.

基质固相分散—HPLC法快速测定植物油中抗氧化剂

采用基质固相分散萃取植物油中抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚(BHA),叔丁基对羟基甲苯(BHT),特丁基对苯二酚(TBHQ)和没食子酸丙酯(PG),经高效液相色谱进行分离。回收率在85.8%～94.3%,相对标准偏差为2.1%～4.0%,最低检测限为2ng。

荧光检测-高效液相色谱法测定水果、蔬菜中抗蚜威残留量

建立了水果、蔬菜中抗蚜威残留的荧光检测-高效液相色谱法.样品以乙腈提取,固相萃取氨基小柱(LC-NH2)净化,Waters carbamate analysis (3.9 mm×150 mm,4 μm),V(甲醇):V(水):V(乙腈)=16:68:16为流动相,柱温30 ℃,流速为1.5 mL/min进行分离,用荧光检测器进行检测,激发波长和发射波长分别为317 nm, 392 nm.回收率在98.5%～105.4%,相对标准偏差为3.0%～4.6%,检出限为0.01 mg/kg.

超声波萃取-高效液相色谱测定咖啡粉和速溶咖啡中的葫芦巴碱

建立了高效液相色谱测定咖啡粉和速溶咖啡中葫芦巴碱含量的方法。采用Waters BondPak NH2色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-水(82∶18,v/v)为流动相,流速0.8 mL/min,检测波长260 nm。葫芦巴碱线性范围为1～40 mg/L(相关系数为0.999 8)。分别进行日内、日间和人员比对测定葫芦巴碱的重复性试验及加标回收率试验。经测定,样品的加标回收率大于90%,相对标准偏差小于3%。比较了超声波萃取和热浸提萃取方法测定葫芦巴碱含量的差异,两个方法的测定结果符合线性关系,相关系数为0.996 4。该法简便、快速、灵敏度高,适用于咖啡豆中葫芦巴碱分析以及咖啡豆原料与制品的质量控制。