Na-W-Mn/SiO_(2)催化剂上不同含量WO_(4)活性位点在甲烷氧化偶联中的催化行为

甲烷氧化偶联(OCM)作为生产C_(2)(C_(2)H_(6)和C_(2)H_(4))的直接途径受到了广泛关注.在传统催化剂中,Mn/Na_(2)WO_(4)/SiO_(2)(Na-W-Mn/SiO_(2))类催化剂具有甲烷转化率高、C_(2)选择性高且在高温下也能保持相对高的稳定性等优点.本文利用硅钨酸作为前驱体,制备了一系列不同W载量的Na-nW-Mn/SiO_(2)催化剂,并进行了X射线粉末衍射、透射电子显微镜、氢气程序升温还原、氧气程序升温脱附和X射线光电子能谱表征以及甲烷氧化偶联活性的评价.研究发现,所有催化剂上的Na_(2)WO_(4)、Mn_(2)O_(3)和α-方英石晶相之间均存在较强的相互作用,并通过协同催化作用来提高催化剂的OCM性能.随着W载量的持续增加,以硅钨酸作为前驱体制备的催化剂表面的W物种一直保持以四面体WO_(4)的形式存在,而构效关系分析揭示了四面体WO_(4)是此系列催化剂上OCM反应的活性中心.具有高含量四面体WO_(4)的Na-10.0%W-Mn/SiO_(2)催化剂有较低的W^(6+)→W^(4+)还原温度和较高的表面晶格氧占比,这可能是其获得最佳甲烷转化率和C_(2)产率的主要原因.当温度为775℃时,Na-10.0%WMn/SiO_(2)催化剂上CH_(4)的转化率为44.2%,C_(2)的产率为24.1%,其中乙烯的产率为18.7%.

污水处理企业安全管理存在的问题及对策建议

系统梳理了污水处理企业在安全管理方面存在的问题,主要包括安全生产管理体系落实不到位、从业人员专业技术水平较低、现场设备管理制度不完善和企业安全生产标准化及规程建设不到位等,针对这些问题提出了对策建议,包括加强安全管理体系落实、提升安全管理水平,强化从业人员教育培训、提高从业人员能力,完善现场设备管理制度、规范设备管理流程,加强安全生产标准化建设、规范安全生产流程。

安全生产标准化在污水处理企业的应用分析

为了进一步减少污水处理企业安全事故发生,本文系统总结了污水处理企业目前存在的主要问题,包括安全生产管理体系落实不到位、现场管理制度不完善、从业人员专业素质低、企业安全生产标准与行业标准脱节,并针对这些问题提出了安全生产标准化管理建议,包括加强安全生产管理体系落实、完善现场管理制度、提高从业人员专业素质、制定企业安全生产标准。研究成果对于规范污水处理企业安全管理具有重要意义,也为污水处理行业安全生产标准化建设提供参考和依据。

用微波技术制备NiW /TiO_2-Al_2O_3加氢脱硫催化剂

采用微波技术制备了NiW /TiO2 Al2 O3 加氢脱硫催化剂,并用NH3 TPD ,Py FT IR ,TPR和TPS(程序升温硫化)对催化剂进行了表征;以噻吩为模型化合物,在中压固定床微反装置上考察了催化剂的加氢脱硫性能.结果表明,在w(TiO2 ) =15 %的催化剂样品中,微波处理的催化剂的活性比常规催化剂高.微波处理改变了载体和催化剂表面的酸性质,催化剂样品表面的强酸酸量减少,弱酸和中强酸酸量增加.微波处理的催化剂的还原性能和硫化性能均好于常规法制备的催化剂.这可能是微波技术制备的催化剂具有较高加氢脱硫活性的原因.

ZSM-5、ZSM-57分子筛和丝光沸石间的转晶规律

考察了硅铝比、碱度、有机胺模板剂、晶化时间及温度等合成条件对ZSM-5、ZSM-57分子筛和丝光沸石之间相互转晶的影响.发现较高的碱度、较长的晶化时间有利于合成丝光沸石;较低的碱度、较高的诱导晶化温度、较长的晶化时间有利于合成低硅铝比的ZSM-57分子筛;合成低硅铝比的ZSM-5分子筛则需要在能合成丝光沸石和ZSM-57分子筛的碱度区间内精确调节碱度,缩短晶化时间、降低诱导晶化温度、加入适当晶种,有利于合成低硅铝比的ZSM-5分子筛.合成条件稍微改变,会导致各种沸石之间发生转晶,晶化产物出现两种或两种以上的晶型.

ZSM-5/MOR复合分子筛催化剂对混合C_4烃转化反应的催化性能

以ZSM-5/丝光沸石(MOR)复合分子筛为催化剂,对混合C4烃的催化转化反应进行了评价,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对ZSM-5/MOR的酸性进行了表征.结果表明,与ZSM-5相比,MOR具有很低的催化活性,但ZSM-5/MOR复合分子筛具有较高的催化活性,随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加,C4烃转化率稍有升高;在C4烃转化率大致相同的情况下,乙烯和丙烯的总选择性比较接近,但苯和甲苯的总收率却快速升高.随着ZSM-5/MOR复合分子筛中ZSM-5含量的增加,弱酸和中强酸的酸量逐渐减少,强酸的酸量有所增加.由于ZSM-5/MOR复合分子筛中MOR对ZSM-5起到分散作用而产生更多的L酸中心,且此L酸中心处于分子筛的外表面而具有较高的能量,导致苯和甲苯的总收率升高.

贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响

研究了贵金属改性的Co/γ Al2 O3 催化剂上的肉桂醛选择加氢反应 .结果表明 ,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性 ,提高了催化剂的活性 ,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性 .w(Pt) <0 5 %时 ,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高 ,当w(Pt) =0 5 %时 ,催化剂活性可提高近 5倍 ,但催化剂的选择性变化很小 .XRD结果表明 ,催化剂经还原后 ,γ Al2 O3 上的钴主要为α Co0 .TPR结果表明 ,Pt的加入提高了Co3 O4 的还原性能 ,且Pt含量越高 ,Co3 O4 的还原温度越低 .XPS结果表明 ,Pt改性的催化剂样品 ,其Co3 O4 大部分被还原为Co0 .由于Pt与Co具有协同效应 ,故Pt改性的Co/γ Al2 O3 催化剂既具有较高的活性 。

MCM-22和ITQ-2分子筛负载型催化剂加氢裂化性能的对比研究

以MCM-22和ITQ-2分子筛为载体,WNi为活性组分,制得两种负载型催化剂,考察了两种催化剂的加氢裂化性能,并通过N2吸附、氨程序升温脱附和原位红外光谱对催化剂进行了表征.减压瓦斯油加氢裂化反应结果表明,WNi/ITQ-2的加氢裂化活性高于WNi/MCM-22,并且前者的反应温度相对较低.WNi/ITQ-2具有高催化活性是因为ITQ-2分子筛具有空旷的次级结构和较多的可接近的酸性位;中油选择性高是因为空旷的次级结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化.

微波辐射法制备NiW/TiO_2Al_2O_3加氢脱硫催化剂

利用微波技术和常规等体积浸渍法制备了一系列NiW/TiO2 Al2 O3 加氢脱硫催化剂样品 ,并采用BET ,XRD ,XPS和TPS(程序升温硫化 )方法对催化剂样品进行了表征 .结果表明 ,微波处理改变了催化剂的孔径分布 ,提高了WO3 ,NiO和TiO2在Al2 O3 表面的的分散性 ,削弱了WO3 和NiO同载体的强相互作用 ,改善了催化剂的硫化性能 .噻吩脱硫活性考察结果表明 ,经微波处理的催化剂上噻吩转化率比常规催化剂上提高约 5 % .

Co/TiO_2催化剂上肉桂醛的选择加氢

研究了 超细 Ｔｉ Ｏ２ 负载的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化 剂上肉桂 醛的选 择加 氢反 应，讨 论了 Ｃｏ 负载 量对肉桂醛 加氢反 应活性和 选择性的 影响． 结果表 明，随 着 Ｃｏ 负 载量 的增 加，催 化剂 的活 性和 选 择性提高． 以 Ｃｏ Ｃｌ２ 为前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂的 选择 性要 高于 以 Ｃｏ（ Ｎ Ｏ３） ２ 为 前 驱物 的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂，而催 化剂的 活性 正好 相 反． 以 Ｃｏ Ｃｌ２ 为 前驱 物 的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催 化 剂 上， Ｃｏ 负 载 量 为 １０ ％ 和２０ ％ 时， 两者的选 择性没 有差别，只 是前者 的活性略 低． Ｔ Ｐ Ｒ 结果 表明， 两种 前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂在 还原性 能方面没 有差别． Ｘ Ｒ Ｄ 结 果表明， Ｔｉ Ｏ２ 表面 上的 Ｃｏ 均以 Ｃｏ３ Ｏ４ 状态 存在 ． 两 种不同前驱 物的 Ｃｏ／ Ｔｉ Ｏ２ 催化剂 在活性和 选择性方 面存在 的差别是 由于 Ｋ Ｃｌ

AlMCM-41介孔分子筛的合成及表征

以拟薄水铝石为铝源、水玻璃为硅源、十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,在110℃时水热晶化合成了含Al的MCM-41介孔分子筛.采用X射线衍射(XRD)、N2吸附-脱附、固体29Si、27Al魔角旋转核磁共振技术(MASNMR)、扫描电镜(SEM)及吡啶吸附傅里叶变换红外(FTIR)光谱技术对AlMCM-41分子筛进行了表征.结果表明:AlMCM-41分子筛具有六方排列的孔道结构,同时具有很高的相对结晶度、比表面积和孔容,且孔分布单一;AlMCM-41分子筛中Si原子在骨架内键合的程度更高,使AlMCM-41分子筛具有更好的骨架晶化程度;同时具有四配位骨架铝,使AlMCM-41介孔分子筛具有适当的酸性.

Cu_(3/2)PMo_(12)O_(40)改性骨架镍催化剂上羰基和碳碳双键的加氢反应

研究了Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物 (正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮 )及含碳 碳双键化合物 (苯、糠醇和 1 辛烯 )的加氢反应 .结果表明 ,随着骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12 O40 附着量的增加 ,含羰基化合物的加氢反应速率上升 ,而含碳 碳双键化合物的加氢反应速率下降 .与未改性的骨架镍催化剂相比 ,当骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12O40 附着量为 6 3%时 ,羰基的加氢活性提高 2倍以上 ,碳 碳双键的加氢活性下降 30 %以上 .计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能 .结果表明 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上 ,羰基加氢反应的表观活化能降低 ,而碳 碳双键加氢反应的表现活化能升高 .从动力学角度讨论了Cu3 / 2 PMo12 O40 对骨架镍催化剂的影响 .用XPS对骨架镍表面的Cu3 / 2 PMo12 O40 进行了研究 ,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 分子中的Cu2 + 被还原为Cu0 ,而Mo6+ 被部分还原为Mo5+和Mo4+ ;Cu2 + 和Mo6+ 价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的 .羰基加氢选择性的提高是Cu0

草酸脱铝改性USY的表征及加氢裂化性能

采用草酸脱铝对USY分子筛进行了改性,考察了草酸加入量对USY相对结晶度(CRX)、硅铝比(nS iO2/nA l2O3)、比表面积、孔结构及加氢裂化性能的影响,并采用程序升温脱附和原位红外光谱技术对改性USY型分子筛的酸性进行了表征。结果表明,随草酸加入量的增加,在脱除USY中非骨架铝的同时,骨架铝被脱除的量也逐渐增多,致使USY的相对结晶度先提高而后降低、硅铝比提高、酸强度和酸量降低。正癸烷的加氢裂化结果表明,当草酸的加入质量比为0.2时,正癸烷的转化率和一次裂化产物的选择性分别为68.5%和80.1%。草酸改性USY具有高催化活性是因为该分子筛具有空旷的介孔结构和较多的可接近的酸性位;一次裂化产物选择性高是因为空旷的介孔结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化。

糠醛在杂多酸盐修饰骨架镍上的选择加氢

糠醛在杂多酸盐修饰骨架镍上的选择加氢刘百军吕连海蔡天锡（大连理工大学化工学院，大连１１６０１２）关键词糠醛，选择加氢，糠醇，杂多酸盐，骨架镍铜铬催化剂是糠醛液相选择加氢制糠醇的传统催化剂，但此催化剂毒性大，废催化剂对环境产生严重污染．ＤｅＴｈｏｍａｓ...

ZSM-5/ZSM-57复合分子筛催化剂上混合C_4烃的催化转化反应

以ZSM-5/ZSM-57复合分子筛为催化剂,考察了其对混合C4烃催化转化的反应性能.采用氨程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附傅立叶变换红外(FT-IR)光谱技术表征复合分子筛的酸性质.结果表明,当复合分子筛中ZSM-5的含量较低时,比ZSM-5具有更高的催化活性及乙烯和丙烯选择性,这是因为此时复合分子筛酸强度较高、酸量较多,且小孔ZSM-57有利于乙烯和丙烯的择形反应.而当复合分子筛中ZSM-5的含量较高时,具有较高的苯和甲苯选择性,其原因可能是其孔结构及共晶生长时的结构匹配性对芳构化反应有利.

以硅溶胶为硅源高效合成MCM-22分子筛

以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,采用静态水热晶化法制得不同硅铝比的MCM-22分子筛,并通过XRD,SEM方法对制备的MCM-22分子筛进行了表征.结果表明,以硅溶胶为硅源,在n(HMI)/n(SiO2)为0.18～0.75、n(H2O)/n(SiO2)为35～50、n(Na)/n(SiO2)和n(OH)/n(SO2)为0.127～0.177、n(SiO2)/n(Al2O3)为25～75的较宽范围内,在158℃晶化温度下,于5～8 d内高效合成出高质量的MCM-22分子筛.同时表明,动态陈化过程有利于硅的溶解和MCM-22分子筛晶核的形成.

高碘酸钠-磷钼酸钠复合脱硫体系吸收性能的研究

研究了高碘酸钠 -磷钼酸钠复合脱硫体系的脱硫性能 ,考察了进气H2 S浓度及流速、体系的温度等对高碘酸钠 -磷钼酸钠复合体系吸收性能的影响。结果表明 ,随着进气H2 S浓度的提高 ,复合脱硫体系的吸收性能下降 ,当进气H2 S浓度从 2 5 3mg/m3提高到 4 0 1mg/m3时 ,尾气中H2 S的浓度分别为 5 .0mg/m3(180min)和 2 0 .0mg/m3(180min)。在相同吸收总量条件下 ,随着进气H2 S流速的增加 ,复合体系的吸收性能下降。吸收体系的温度对吸收性能有很大影响 ,温度越高吸收效果越好。当温度高于 4 3℃时 ,在 180min之内尾气中H2 S的浓度皆为零 ;而当温度为 2 3℃ ,180min时尾气H2 S的浓度为 12mg/m3,表明吸收时的化学反应速度对体系的吸收起决定性的作用。

新型Ni-MoAl_2O_3加氢脱硫催化剂的研究

采用溶胶凝胶技术,制备了双结构Al2O3载体,用此改性载体制备了Ni Mo Al2O3催化剂,在中压固定床微反装置上考察了载体改性对催化剂上噻吩加氢脱硫(HDS)活性的影响,并用X射线粉末衍射、透射电镜、吡啶 红外光谱等分析方法对改性载体和催化剂进行了表征。结果表明,由铝溶胶改性载体制备催化剂的加氢脱硫活性均高于未改性载体制备的催化剂的催化活性。XRD和TEM结果表明氧化铝表面负载的铝溶胶经过干燥、焙烧后以纳米尺度的η Al2O3状态存在,吡啶 红外光谱结果表明,改性氧化铝载体制备催化剂的弱B酸和弱L酸的酸量均提高,强L酸的酸量也明显增加。酸性、酸量的提高和纳米尺度η Al2O3的存在是催化剂活性提高的主要原因。

反应条件对Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂上噻吩加氢脱硫的影响

采用溶胶 凝胶技术,从Al2O3载体的表面改性出发,制备了TiO2 Al2O3复合载体,用此改性载体制备了NiMo/TiO2 Al2O3催化剂;在中压固定床微反装置上考察了反应条件对噻吩加氢脱硫活性的影响。结果表明,在反应温度260～270℃、氢分压3.0MPa、空速3.0～5.0h-1及氢油体积比480～550条件下,噻吩的转化率可达100%。

Y分子筛的改性及在加氢脱氮反应中的催化性能

采用水热法与草酸脱铝相结合法对Y分子筛进行改性,用孔体积饱和浸渍法制备了Ni-W/γ-Al2O3-USY加氢精制催化剂,考察了改性Y分子筛对催化剂的酸性及催化剂的HDN活性的影响,并对制备的催化剂进行了酸性表征。随着草酸加入量的增多,催化剂的总酸量减少;随着处理温度的增高,弱酸和强酸量分别有不同程度的增多。催化剂中适量的USY可以明显提高催化剂的总酸量,并提供对喹啉HDN的适中酸强度,明显提高催化剂的HDN活性。