加速老化的无铬鞣革中游离苯胺的FIA-UV法分析

采用流动注射分析-紫外光谱法(FIA-UV),基于苯胺与亚硝酸盐在酸性条件下发生的重氮化反应及其在碱性条件下的偶合显色反应,实现苯胺的有效检测.通过实验参数的优化,确定495 nm为最大吸收波长,建立了苯胺质量浓度在0.002~2.0 mg/L范围内与峰高具有良好线性关系的模型(R^(2)=0.9997),检出限为1.62μg/L,重复性(RSD)为0.71%.该方法在加速老化后皮革萃取液中的应用表现出97.8%~103.8%的加标回收率,相较国标法具有更优的抗干扰能力和更高的检测精度.成功建立的苯胺检测新方法,为无铬鞣革产品的质量控制及环境监测提供了重要的技术支持,有助于提高公共健康和环境保护水平.

制革中悬挂式转鼓作用特征

皮革机械是皮革工业进步的重要支撑。转鼓的发明是制革湿操作迈入节水高效的重要标志。由此,转鼓也成为完成制革化学过程的最关键设备。由于圆形悬挂式转鼓具有固定的运行轨迹,皮/坯革不同的加工效果需要通过调整转鼓内部的结构及操作参数。文章探索性分析了转鼓对皮/坯革的共性作用特征,描述了制革工序中转鼓内构造与操作参数之间的一些关联,包括由此形成的揉搓、挤压、拉伸等机械作用对皮/坯革内物质溶出与外加材料渗入的影响。

身边的历史再续文明——皮革工业亟待改造

皮革制造是动物皮最重要的出路之一;是丰富人类生活的重要方式;是人类对自然资源的有效利用的手段;是人类自然有益的活动的一个组成部分;是人们追求天然产品、享受自然必然层面;是发展农村牧区经济重要支撑。在上万年的社会与工业的文明史中,百年的铬鞣加速了皮革工业进展、提升了皮革工业的地位,但也给环境留下了无意的伤害。今天铬鞣似乎泰极而否,需要更新还是替代将成为可持续发展的关键,值得令人深思。

Fe^(2+)与酚缩合物对皮胶原结合鞣研究

利用Fe2 + 盐与酚缩合物结合鞣的可能性 ,并确定Fe2 + -酚缩合物结合鞣制备浅色革的工艺 ,利用紫外分光光度法测定发现 :在低pH下 ,Fe2 + 盐能与酚缩合物络合结合 ,吸收峰由 2 79nm降至 2 2 8nm处。在有氧状态下 ,将Fe2 + 盐与 8种酚缩合物进行鞣革实验 ,分别考察成革的Ts变化和感官特性 (颜色、状态 ) ,发现先Fe2 + 盐鞣制再酚缩合物复鞣能显示出较强的结合鞣协同效应。Fe2 + 盐 -磺化脲酚醛缩合物鞣制工艺所得成革Ts 达 86℃ ,色泽浅淡 ,抗张强度达 2 5 .6 0N/mm2 ,撕裂强度 4 4 .4N/mm ,崩裂力达 2 5 3.5N。

改性橡椀栲胶与非铬金属离子结合鞣

将国产橡椀栲胶进行水解、缩合得到渗透性好、收敛性小的栲胶产品 ,用其与金属离子RE3+ 、Al3+ 、Cr3+ 、Ti4 + 、Zr4 + 构成结合鞣。结合鞣革的粒面平细度很好。耐湿热稳定性较各单独作用时有极大增加。实验表明改性栲胶有好的低pH分散性(pH =4 ) ,缓冲区宽 ,使后继金属离子在改性植鞣革内较未改性时有更好的分布均匀性。

我国清洁制革工业材料的开发展望

实现制革工业清洁化是我国作为一个制革大国目前面临的重要问题。除了改进传统工艺外,我国制革企业更需要的是优质的、对环境友好的化工材料。该文参考了34篇文献,提出了我国目前缺少并希望能尽快研制开发的新型制革化学品,包括防腐剂、制革专用鞣剂和助剂等。

结合鞣机理研究——协同效应与顺序性

协同效应是制革结合鞣的一个重要特征，它与各鞣剂加入的顺序有关。本文研究了几种金属盐与植物鞣剂结合鞣革，由于鞣剂间加入顺序不同，获得革的耐湿热稳定性不同。这被认为与各鞣剂和胶原之间是否能够形成某种有效的构型有关。

无盐浸酸及助剂的研究

本文从裸皮在酸性条件下的膨胀原理出发，研制浸酸助剂，使裸皮在酸性条件下不膨胀而达到无盐浸酸的目的。试验研究发现，浸酸助剂可包括两个组分：一是用于封闭氨基、抑制酸膨胀：另一组分是助渗剂，以保证前者渗透均匀、深入，避免在表面收敛过强。根据试验确定了两组分的比例，结果表明，使用２５％～２７％的浸酸助剂（以碱皮重计），不仅可以免去食盐的使用，而且可以较好的分散纤维，同时增加铬的吸收，减少中性盐及铬的排放。使用浸酸助剂不改变常规工艺，制造的蓝湿革皮也不改变铬鞣革的特征。

无金属鞣制研究-有机结合鞣法

无金属鞣法不仅能够消除铬也能减少因用其他金属盐鞣制而产生的中性盐。本文研究了一种由三个有机鞣剂构成的结合鞣。较好的方法是先用 1%唑烷初鞣 ,然后用 15 %的荆树皮栲胶复鞣。为了减小填充及加脂引起收缩温度的降低 ,在填充及加脂后再用 2 %的戊二醛补充鞣制。用该有机结合鞣法制成的黄牛汽车座套革的收缩温度为 92℃ ,抗张强度为 0 .47MP/m2 ,撕裂强度为 89.6N/m ,崩裂强度为 2 46.0N/m .

加脂剂组分对成革中Cr(Ⅵ)含量的影响

通过光、热对皮革的作用,分析了一些制造皮革亚硫酸化加脂剂的组分在皮革中对Cr(Ⅵ)含量的影响,发现制造加脂剂组分的碘值高低与诱发皮革中Cr(Ⅵ)的产生直接相关,而与制造加脂剂的原料来源无关。如在相同的光热条件下,植物类梓油诱发力最强,鱼油其次。本文也同时描述了能够降低成革中Cr(Ⅵ)的铬能净助剂、国产塔拉栲胶的使用效果。

实现制革工艺清洁化生产面临的问题

通过对制革主要工艺过程的分析 ,叙述了制革废水中一些主要污染指标如污泥、废铬液、硫化物、悬浮物及中性盐产生的原因 ,提出了一些在生产中减少或消除这些污染的建议。指出了由于操作的难度以及成本上的原因 ,当前一些清洁化制革方法是难以在生产中实现的。

清洁技术从基础做起——脱毛技术进步的思考

介绍了传统硫化碱法脱毛的原理及利弊及一些生产中用过的清洁脱毛方法,如氧化剂替代硫化物脱毛、碱酶法脱毛和新酶法脱毛的相关情况。

改性皮胶原的抗酶能力探索

在天然皮胶原中的间质被除去的过程中,其结构也受到较大的破坏,导致Ts降低,抗酶能力下降。采用甲醛、戊二醛、氨基硅、烷基磺酰氯及亚硝酸钠5种材料对天然皮胶原进行改性处理,对这些改性后的皮胶原进行外观、收缩温度、物理强度及抗酶水解测试。结果表明用3%甲醛、1%戊二醛及40%烷基磺酰氯改性后胶原有较好抗酶能力;用烷基磺酰氯改性后的胶原还有柔软及易回湿的特点。

结合鞣机理研究——稀土、植物鞣质与胶原结合模式

本文通过用稀土，植物鞣剂对胶原，改性胶原及模拟物的作用，测定了不同ｐＨ下，稀土结合量及胶原的热变性温度，结果发现，在稀土植物鞣质结合鞣中，胶原与植物鞣剂结合，而植物鞣质由稀土交联是结合鞣中主要结合模式。

高性能无铬黄牛汽车革的试验工艺

采用清洁准备工段技术片段集成,如保毛脱毛、低灰低硫、无氨脱灰、少盐浸酸等作为黄牛汽车革制造过程。多种有机鞣剂进行复合结合鞣,保证较高的收缩温度和物理力学性。工艺中对无铬鞣产品的其他品质和加工要求也进行了考虑。根据试验工艺获得的黄牛汽车革产品经检测,抗张强度为23·8MPa;撕裂强度为97·8N/mm;收缩温度为97·4℃。

胶原在部分酸碱介质下的膨胀规律研究

本文通过对生皮胶原在酸性 ,碱性介质中的膨胀情况以及溶液的pH值的变化规律的测定 ,绘制出一系列的关系曲线图。发现碱 (氢氧化钠 ,氢氧化钙 )溶液及酸 (有机、无机 )溶液的 pH值随着时间的延长有一转折点。在平衡状态下 ,pH 1 - 1 4这个范围内 ,生皮的膨胀情况的曲线形状与以前资料报导的有差异。同时 ,我们发现在不同的温度下胶原的膨胀有所不同。相同浓度不同的酸或碱溶液中 。

Fe^(3+)催化油鞣技术研究

以Co2 + 、Fe3 + 为催化剂及无催化剂条件下 ,在 4 0℃ ,通过对油脂在空气中氧化过程的碘值、氧化值、酸值、折光率的测定 ,证实采用Fe3 + 既作为预鞣剂 ,同时又可作为优良的催化剂。裸皮经过Fe3 + 预鞣后 ,收缩温度较高 (77℃ )。Fe3 + 与皮胶原中的羧基结合 ,不与油脂竞争胶原纤维的结合点。结果发现 :经铁盐预处理后再油鞣 ,可大大缩短油鞣时间 ,用油量也减少。 2 8- 4 0h的鞣制可获得成革柔软 ,色泽深黄 ,收缩温度为 70℃的成革。

制革中无盐浸酸助剂的应用

制革厂排放出污水中含有大量的中性盐 ,这些中性盐主要来自制革浸酸工序并且极难与污水分离。本文描述了采用低分子酚醛树脂作为浸酸助剂进行无盐浸酸。结果表明在浸酸废水中减少了 84%的中性盐 ,与有盐浸酸相比 ,结合Cr2 O3 增加了 4.0 3 % ,用EPMA测量出革内的Cr分布更均匀 。

皮化材料应用对绵羊革强度的影响

绵羊皮革以其特有的平细粒面、优良的手感深得人们的喜欢。但是 ,绵羊皮粒面层厚、毛孔多、脂腺多 ,使之物理机械强度较低 ,尤其是改良后的细长毛皮。本论文选用了 4种加脂剂、8种聚合物树脂复鞣剂、4种合成鞣剂、2种氨基树脂、2种栲胶 ,进行对比试验。通过对抗张强度、撕裂强度、崩裂强度的测试 ,发现 :用小分子加脂剂加脂 ,皮革有较好的强度值 ;用氨基树脂复鞣 ,皮革有较好的强度值 ,如 R6;用中等分子量聚合物树脂复鞣土种皮 ,皮革有较好的强度值 ,如 L enkotan970 ;用大分子聚合物树脂复鞣改良皮 ,皮革有较好的强度值 ,如 Relugan RE。