蔬菜中硝酸盐、亚硝酸盐残留状况及调控对策

硝酸盐和亚硝酸盐残留量是评价蔬菜等农产品安全的一个重要指标。在查阅国内外文献资料基础上,结合上海市蔬菜产品中硝酸盐、亚硝酸盐含量的检测结果,对蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐的危害、残留状况进行了梳理分析。对有机蔬菜和常规种植蔬菜、不同种类蔬菜、同一种类蔬菜不同品种、不同收获时间之间硝酸盐(亚硝酸盐)的残留差异与可能的原因进行了探讨,提出了科学施用氮肥等调控对策,并呼吁科研工作者加快开展蔬菜中硝酸盐(亚硝酸盐)生态减控综合技术集成研究及田间生产应用。

生物炭改性及其对除草剂污染水体和土壤修复的研究进展

除草剂已被大量使用于现代农业生产,而长期使用除草剂可能造成其在土壤中大量残留,或通过降水、淋溶和径流污染水体,因此引发环境污染问题和食品安全问题。生物炭作为一种绿色、高效的吸附剂已被广泛用于修复有机物污染水体和土壤。本文介绍了酸碱、有机物和金属盐浸渍改性,纳米零价铁和微生物负载改性等生物炭改性方法;综述了改性生物炭在除草剂污染修复中的应用情况,对比分析了生物炭改性前后的修复效果;探讨了改性生物炭自身特性、环境条件对改性生物炭修复除草剂污染的影响及机制。未来仍需对改性生物炭在除草剂污染修复过程中的稳定性、长效性和安全性等方面开展研究。

不同微生物肥料对番茄生长发育、产量及品质的影响

作者以郁金香4号樱桃番茄为试验材料,研究了3种不同类型微生物肥料对其生长发育、产量及品质的影响,为樱桃番茄生产选用肥料提供理论依据。试验结果表明,施用微生物菌剂、复合微生物肥料、生物有机肥均可提高樱桃番茄的单果质量、可溶性固形物含量和产量,其中纳微泡一号微生物菌剂处理增产效果最为显著,每667 m^(2)樱桃番茄产量为2251.29 kg、利润为5959.2元,每667 m^(2)利润较常规施肥增加3554.7元。松江地区樱桃番茄生产建议施用纳微泡一号微生物菌剂,每次每667 m^(2)用量3 kg,每20 d滴灌1次,连灌3次。

上海某郊区蔬菜硝酸盐和亚硝酸盐含量状况及膳食摄入风险评估

为了解上海市某郊区蔬菜卫生安全水平状况,于2021-2022年针对该区地产蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量情况进行抽样检测,共抽取199个样品,包括叶菜类、葱蒜类、水生类、豆类、瓜类、茄果类等6类该地区种植规模较大的蔬菜品种。检测结果显示,蔬菜样品中硝酸盐平均含量从高到低排序依次为叶菜类>葱蒜类>瓜类>豆类>水生类>茄果类蔬菜,但同一大类不同品种蔬菜中硝酸盐含量差别较大,相差几倍到几十倍;同一品种蔬菜不同样品中硝酸盐含量差别也较大,可能与品种基因、土壤环境、生长条件、农艺措施等不同有关。按照1982年沈明珠提出的卫生评价安全限量标准进行评价,硝酸盐污染程度达严重污染和极其严重污染的蔬菜样品数量占样品总数的60.1%。蔬菜中亚硝酸盐含量虽相对硝酸盐含量较低,但是也有两个蔬菜样品亚硝酸盐含量接近20 mg/kg(GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定的腌渍蔬菜中亚硝酸盐限量值)。通过对检测结果进行膳食摄入风险评估,发现叶菜类蔬菜的IFS硝酸盐>1,建议列入风险管控,其他类别蔬菜上硝酸盐风险可控;6大类蔬菜中亚硝酸盐总体都在风险可接受范围内。根据本次蔬菜抽检情况,需要对蔬菜硝酸盐污染引起足够重视,生产上加强监督管理。

3种生物药剂不同施药方式防治小青菜黄曲条跳甲的效果比较

在上海松江区新浜镇开展32000 IU/mg苏云金杆菌可湿性粉剂、1%苦皮藤素水乳剂和80亿孢子/mL金龟子绿僵菌可分散油悬浮剂3种生物药剂采用拌种或喷雾方式防治小青菜黄曲条跳甲的效果试验。拌种试验结果表明,播种后14 d,苦皮藤素水乳剂和金龟子绿僵菌可分散油悬浮剂对跳甲的防效分别是70.9%和60%,对照药剂10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂和100 g/L溴虫氟苯双酰胺悬浮剂对跳甲的防效分别是72.73%和76.36%,苏云金杆菌可湿性粉剂的防效最差,为20%。药剂喷雾试验结果表明,药剂处理7 d后,3种生物药剂对黄曲条跳甲均有一定的防效,其中苦皮藤素和金龟子绿僵菌处理防效分别为50.91%和61.82%;对照药剂溴氰虫酰胺和溴虫氟苯双酰胺的防效分别为67.27和74.55%。

高效液相色谱法测定糙米和土壤中6种杀虫剂的残留

建立了糙米和土壤中氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、氟虫双酰胺、虫螨腈和虱螨脲6种杀虫剂残留的高效液相色谱检测方法。样品用乙腈浸泡过夜后振荡提取，其中糙米过氨基小柱净化，土壤无需净化；采用高效液相色谱仪，以甲醇一乙腈一水为流动相，利用c，。柱和二极管阵列检测器（检测波长：265、254、230nm）对待测组分进行分离和测定。结果表明，在0．05～5mg／L范围内，标准品质量浓度与峰面积之间呈良好的线性关系（R。=0．9994～1）。在0．1、0．5和1mg／kg3个添加水平下，糙米和土壤中氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、氟虫双酰胺、虫螨腈和虱螨脲的平均回收率在84．5％～113．2％之间，相对标准偏差（RSD）≤9．3％；供试6种农药在样品中的检出限（LOD）为0．010～0．016mg／kg，定量限（LOQ）为0．03～0．05mg／kg。所建立的方法具有准确、快速、简便、重复性好等特点，其准确度和精密度均能满足农药残留分析的要求。

超高效液相色谱-质谱联用法测定蔬菜中多杀霉素等4种农药残留

采用固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱（SPE/UPLC-MS/MS）建立了多种蔬菜中4种农药残留量的分析方法,并对净化方法、色谱及质谱条件进行优化。蔬菜样品经乙腈提取、提取液经盐析后,取上清液经PC/NH2（或NH2）固相萃取小柱净化,浓缩后,用甲醇定容并过膜,采用超高效液相色谱-串联质谱多反应监测（MRM）正离子模式进行外标法定量测定。结果表明,4种农药在5-500μg/L范围内线性关系良好（r≥0.999 2）,在8种蔬菜中的检出限和定量下限分别为0.033-0.167μg/kg和0.10-0.50μg/kg。在10,50,250μg/kg 3个浓度加标水平下,4种农药的回收率为70.9%-123.4%,相对标准偏差（RSD）小于15%。方法准确、灵敏、简单、快速,适用于多种蔬菜中多杀霉素等4种农药残留的同时测定。

高效液相色谱法测定蔬菜和土壤中氯虫苯甲酰胺甲氧虫酰肼的残留

建立了同时测定蔬菜(黄瓜、青菜、豇豆、卷心菜、番茄)、土壤中氯虫苯甲酰胺和甲氧虫酰肼农药残留的高效液相色谱法。蔬菜以乙腈高速匀浆提取,过NH2小柱净化,再用甲醇定容。而土壤样品较干净,经乙腈振荡提取1h,浓缩后定容过膜即可。采用甲醇–乙腈–水为流动相,利用C18柱和紫外检测器(检测波长:230nm)对待测组分进行了分离和测定。实验证明,添加浓度在0.05mg/kg、0.4mg/kg和1mg/kg时,蔬菜和土壤中氯虫苯甲酰胺和甲氧虫酰肼平均添加回收率在87.6%～114.4%之间,相对标准偏差(RSD)<10%,氯虫苯甲酰胺和甲氧虫酰肼在样品中的最低检出浓度为0.05mg/kg,最小检出量为1ng。

申嗪霉素在稻田环境中的HPLC残留分析方法研究

建立了一种用高效液相色谱仪分析稻田环境(水和土壤)中的申嗪霉素残留量的快速、简便方法。土样以丙酮和乙酸混合溶液提取,水样中添加少许乙酸,用三氯甲烷萃取,浓缩、定容,最后用液相色谱DAD检测器测定。该方法条件下,申嗪霉素的最小检出量为0.2ng,在水和土壤中最低检测浓度分别为0.001、0.01mg/kg,申嗪霉素在样品中的回收率在82.6%～111.6%之间,变异系数(CV)为1.3%～10.5%,满足农药残留分析要求。

应用胶体金法检测叶类蔬菜中吡虫啉、多菌灵、啶虫脒、噻虫嗪的残留量分析

研究胶体金法在叶类蔬菜中吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪和多菌灵残留量检测的应用,并将该方法与液相色谱串联质谱法比较,证实胶体金试纸条在检测蔬菜中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒残留的适用性。胶体金法检测蔬菜中吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪和多菌灵的检出限分别为0.05、0.05、0.01和0.25mg/kg;该方法在6种叶类蔬菜中的稳定性较好;实验室加标验证4种农药残留检测的假阴性率和假阳性率均为0,与参比方法无显著性差异(χ^(2)<3.84);实物阳性样品验证4种农药残留检测的假阴性率均为0,假阳性率分别为0、0、5.0%和0,但与参比仪器方法均无显著性差异(χ^(2)<3.84)。

超高效液相色谱-串联质谱法测定葡萄中16种植物生长调节剂的残留量

建立了一种用高效液相色谱-串联质谱同时快速检测葡萄中16种植物生长调节剂残留的分析方法。样品采用含5%乙酸的乙腈溶液提取,用盐包脱水,分散固相萃取剂方法净化,采用电喷雾(ESI)正负离子切换模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,标准曲线外标法定量。表明,16种农药在0.01~0.5mg/kg的浓度范围内线性良好(r≥0.9932),在三档0.05、0.1、0.5mg/kg添加浓度下,平均回收率为71%~114.5%,相对标准偏差(RSD)在0.9%~17.8%之间,方法的定量限(LOQ)均为0.05mg/kg。该方法简便、快速、灵敏、准确,满足目前国内外对植物生长调节剂残留限量的要求,可为葡萄中植物生长调节剂的监管提供技术支撑。

吡蚜酮在保护地菠菜上的残留量分析及安全使用

建立了一种利用超高效液相色谱-串联质谱仪检测菠菜中吡蚜酮残留量的分析方法。样品在碱性条件下用乙腈提取采用固相萃取法净化。结果表明:吡蚜酮在菠菜中添加水平为0.01~1.0mg/kg时,其平均回收率为73.1%~79.8%,相对标准偏差(RSD)为2.0%~6.3%。在上海和天津保护地菠菜上按推荐剂量(有效成分93.75 g/ha)和1.5倍推荐剂量(有效成分140.6 g/ha)施用25%吡蚜酮可湿性粉剂,设1次和2次施药,施药间隔期为7d,距离末次施药7、10、14d采样测定,吡蚜酮最终残留量分别为0.24~0.94mg/kg(7d),0.15~0.48mg/kg(10d),0.01~0.47mg/kg(14d)。由于我国暂未制定吡蚜酮在菠菜中的最大残留限量(MRL),参照欧盟、日本规定吡蚜酮在菠菜上的MRL值为0.6mg/kg。建议其在保护地的安全间隔期在10d以上。

液相色谱法测定蔬菜中氟啶虫酰胺等6种杀虫剂残留

建立了大白菜、豇豆、花菜、番茄等蔬菜中氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、氟苯虫酰胺、虫螨腈和虱螨脲等6种杀虫剂残留的液相色谱检测方法。蔬菜经乙腈高速匀浆提取,过NH2-SPE小柱净化,再用甲醇定容。以甲醇+乙腈+水为流动相,利用C18柱和紫外检测器(检测波长:265,254,230 nm)对待测组分进行分离和测定。结果表明:添加浓度在0.1,0.5,1.0 mg/kg时,蔬菜中氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、甲氧虫酰肼、氟苯虫酰胺、虫螨腈和虱螨脲的平均添加回收率在88.9%～119.2%之间,相对标准偏差(RSD)为0.26%～11.56%,仪器的最小检出量为1ng,这6种农药在样品中的最低检测浓度为0.05 mg/kg。

柱前衍生-液质联用法快速测定葡萄中单氰胺残留

建立了丹磺酰氯(DNS)柱前衍生—超高效液相色谱—串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定葡萄中单氰胺的方法。样品经破壁机打碎,采用丙酮超声提取,在碱性条件下下与丹磺酰氯进行衍生反应。采用电喷雾(ESI)模式电离源负离子,多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。单氰胺在0.0001~0.1 mg/kg范围内,峰面积与质量浓度之间线性关系良好,相关系数为0.991。在0.001、0.01、0.05、0.1mg/kg 4档添加水平下,葡萄中单氰胺的平均回收率为79.7%~92.9%,精密度为3.6%~7.3%,定量限为0.001mg/kg。该方法简便、快速、准确,完全满足葡萄样品中单氰胺的残留检测要求。

申嗪霉素在水稻中的高效液相色谱残留分析方法

建立了一种用高效液相色谱仪分析稻苗、稻壳及糙米中的申嗪霉素残留量方法。样品以丙酮和乙酸混合溶液提取,稻苗样品过SPE小柱净化,稻壳和糙米直接浓缩、定容,最后用液相色谱DAD检测器测定。该方法条件下,申嗪霉素的最小检出量为0.2ng,在稻苗、稻壳、糙米中最低检测浓度分别为0.01、0.01、0.004mg/kg,申嗪霉素在样品中的回收率为76.6%～106.5%,变异系数为2.6%～11.5%,满足农药残留分析要求。

QuEChERS-GC/ECD法测定叶类蔬菜百菌清、毒死蜱、虫螨腈等农药的残留

建立了同时快速检测叶类蔬菜中百菌清、毒死蜱、虫螨腈等3种农药残留量的气相色谱电子捕获检测法。样品采用乙腈溶液直接提取,基质复杂的叶类蔬菜采用改进的QuEChERS方法净化,采用传统便捷的气相色谱仪,串接电子捕获检测器检测,基质匹配曲线外标法定量。表明,3种农药在0.01~5mg/kg的浓度范围内线性良好,在3档0.02、0.1、0.5mg/kg(其中百菌清0.1、0.5、2.5mg/kg)添加浓度下,平均回收率为63.5%~138.8%,相对标准偏差(RSD)在0.7%~19.3%,方法的定量限为0.002~0.05mg/kg。该方法简便、快速、准确,完全满足青菜、生菜、杭白菜、菠菜等绿叶菜中百菌清、毒死蜱、虫螨腈的残留检测要求。

UPLC-MS/MS同时测定青菜中25种农药残留

建立了同时快速检测青菜中杀虫剂、杀菌剂等25种农药(26种化合物)的超高效液相色谱一串联质谱法(UPLC-MS/MS)。样品采用乙腈溶液直接提取,基质复杂的青菜样品采用改进的QuEChERS方法净化,采用电喷雾(ESI)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配曲线外标法定量。表明,25种农药在5~100μg/kg的浓度范围内线性良好,在3档5、25、100μg/kg添加浓度下,平均回收率为78.9%~115.5%,相对标准偏差(RSD)在0.9%~17.8%之间,方法的定量限(S/N≥10)为0.1~5.0μg/kg。该方法简便、快速、灵敏、准确,适于青菜中25种农药的残留检测要求。

申嗪霉素1%悬浮剂在水稻及稻田环境中的残留动态研究

采用高效液相色谱法测定了申嗪霉素在水稻及稻田环境中的残留动态。结果表明申嗪霉素1%悬浮剂在水稻田土壤、田水、稻杆、糙米和稻壳中的添加回收率为77.5%～108%。申嗪霉素在3地的稻秆和田水中的消解半衰期分别为1.96～2.53d、2.06～3.61d。14d稻杆、稻壳最终残留量<0.01mg/kg(最低检出浓度),稻米、土壤最终残留量<0.004mg/kg(最低检出浓度)。

液相色谱法测定蔬菜中咯菌腈、溴虫腈和虱螨脲等农药的残留量

建立了同时测定蔬菜(青菜、菜豆、卷心菜、番茄)中咯菌腈、虱螨脲和溴虫腈等农药残留的高效液相色谱法。蔬菜以乙腈高速匀浆提取,过NH2小柱净化,再用甲醇定容。而土壤样品较干净,经乙腈振荡提取1h,浓缩后定容过膜即可。采用甲醇-水为流动相,利用C18柱和紫外检测器(检测波长:260nm)对待测组分进行了分离和测定。实验证明,添加浓度在0.1、0.5、1mg/kg时,蔬菜中咯菌腈、虱螨脲和溴虫腈平均添加回收率在78.2～117.3%之间,相对标准偏差(RSD)<10%,咯菌腈、虱螨脲和溴虫腈在样品中的最低检出浓度为0.1mg/kg,最小检出量为:1ng。

40%稻丰散水乳剂在水稻及稻田环境中的残留动态研究

测定了稻丰散在水稻及稻田环境的残留动态情况。以丙酮、乙腈或二氯甲烷提取水稻、土壤及水样中的稻丰散残留,稻苗样品过SPE小柱净化,稻壳和糙米直接浓缩、定容,最后用GC-ECD(气相色谱仪带电子捕获检测器)测定。稻丰散在土壤、田水、稻杆(苗)、糙米和稻壳中的添加回收率为83.8%～117.2%。稻丰散在三地田水、土壤和稻苗中的消解半衰期分别为0.92～1.71 d、8.2～16.1 d和2.59～4.30 d。按推荐剂量的1.5倍施药3～4次,距最后一次施药间隔21 d后,稻杆中最终残留量≤0.019～2.05 mg/kg,稻壳中最终残留量≤0.234～4.19 mg/kg,糙米中最终残留量≤0.001～0.040 mg/kg。暂以稻丰散在糙米中的最高残留限量为0.05 mg/kg,糙米距采收期最后一次施药21 d是安全的,但稻壳慎用。