直接进样-UPLC-MS/MS测定地下水中10种有机农药

建立了直接进样-超高效液相色谱串联三重四极杆质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定地下水中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、乐果、涕灭威、克百威、敌敌畏、莠去津、甲基对硫磷、马拉硫磷、五氯酚和毒死蜱等10种有机农药方法。水样经0.22μm滤膜过滤,以甲醇和水为流动相,梯度洗脱,流速为0.4 m L·min^(-1),进样量为10μL,采用电喷雾正、负离子电离模式,多反应监测(MRM)检测,经内标法定量分析。10种有机农药的质量浓度在0.2~20μg·L^(-1)的范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995,方法检出限为0.01~0.05μg·L^(-1),3个加标水平样品的平均回收率为82.3~116%,相对标准偏差为0.66~21.5%(n=6)。该方法操作简单高效,所需水样体积少且灵敏度高,满足地下水质量标准I类水限值,能够适应实际大批量地下水样品中10种有机农药的快速分析。

小体积液液萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地下水中32种半挥发性有机污染物

建立小体积液液萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定地下水中32种半挥发性有机污染物(SVOCs)的方法。采用2 mL二氯甲烷和正己烷混合溶剂(体积比为1∶1)加入到20 mL水样中,添加2 g NaCl,涡旋萃取60 s,经DB-5MS UI色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,SRM模式检测,内标法定量。32种SVOCs的质量浓度在0.5~20μg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995,方法检出限为0.002~0.06μg/L。样品加标回收率为72.5%~129%,测定结果的相对标准偏差为0.65%~21.1%(n=6)。该方法样品处理简单快捷,所需水样和有机试剂体积较少,能够满足地下水中32种SVOCs的高效测定。

固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水中13种苯胺类化合物

建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水中13种苯胺类化合物。样品通过HC-C18固相萃取小柱富集,洗脱后加入内标苯胺-D5进行氮吹浓缩,经HSS T3色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.8μm)分离,采用多反应监测扫描模式,以内标法定量。13种苯胺类化合物在0.1~100μg/L(其中3-硝基苯胺为0.2~200μg/L)范围内与特征离子的色谱峰面积线性关系良好,相关系数均大于0.995,方法检出限为0.001~0.006μg/L,平均加标回收率为67.3%~117%,测定结果的相对标准偏差为3.77%~16.9%(n=6)。该法操作简单、稳定性好,能够满足实际水体中13种苯胺类化合物大批量样品分析的需求。

超声辅助对酚类化合物衍生化效率的影响

对超声辅助条件下14种酚类化合物的衍生化效率进行了研究。选取衍生反应的温度和时间等对衍生化效率有决定性影响的参数进行优化,结果发现,在75℃下反应60 min,14种酚类化合物的衍生化效率最优,是非超声辅助条件下衍生化效率的0.97~44.4倍,提升明显。该方法性能稳定、抗干扰能力强,能够满足水中酚类化合物衍生反应的需求。

仪器参数对气相色谱—质谱法测定多溴联苯的影响

多溴联苯的测定大多采用气相色谱—质谱法,仪器参数是影响其准确测定的关键因素之一。在以十氯联苯(PCB209)为内标的条件下,针对气相色谱—质谱法测定多溴联苯(尤其是高溴代组分)过程中响应低和稳定性差的问题,对仪器参数包括色谱条件、质谱条件和维护保养条件等进行了系统研究。结果表明,在进样口温度为300℃,色谱柱初温为100℃,升温速率为35℃/min的条件下,10种多溴联苯经DB-5HT柱(15 m×0.25 mm×0.1μm)分离可获得良好的效果;在离子源温度为320℃的条件下,以选择离子监测模式可获得良好的响应;通过定期维护衬管、分流平板和离子源可获得良好的响应稳定性,7次重复测量多溴联苯响应比的相对标准偏差为1.65%~5.24%。多溴联苯测定响应低和稳定性差的问题得到有效改善,可为多溴联苯(尤其是高溴代组分)的准确测定提供技术支撑。

液液萃取-气相色谱-质谱法测定地下水中32种半挥发性有机化合物

建立液液萃取–气相色谱–质谱法测定地下水中32种半挥发性有机化合物的方法。采用二氯甲烷和正己烷为萃取溶剂,经DB–5MS UI型色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,选择离子扫描模式监测,内标法定量。32种半挥发性有机化合物的质量浓度在2-100μg/L的范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均大于0.995,方法检出限为0.001-0.006μg/L,平均回收率为76.0%-126%,测定结果的相对标准偏差为2.30%-14.1%(n=6)。该方法能够满足地下水中32种半挥发性有机化合物的同时测定。

Co^2+ 活化过氧单磺酸盐降解三氯生的条件优化及机理探讨

采用Co^2+活化过氧单磺酸盐(PMS)降解水体中三氯生(TCS),优化了PMS浓度、溶液初始pH和Co^2+浓度等降解条件,并对TCS降解机理进行了探讨。结果表明,在溶液初始pH=7,PMS和Co^2+摩尔浓度分别为1.00 mmol/L和10.0μmol/L的优化条件下,TCS(34.5μmol/L)在30 min内去除率可达99.4%。虽然降解过程中会有优先控制有毒污染物2,4-二氯酚(2,4-DCP)的产生与累积,但是反应延长至120 min后2,4-DCP可降至0.38μmol/L,低于《美国推荐水质质量基准2002》(EPA-822-R-02-047)限值0.47μmol/L。因此,Co^2+/PMS体系不仅能实现TCS的有效降解,而且能抑制有毒中间产物2,4-DCP的累积。TCS在硫酸根自由基(SO4^-·)攻击下的主要中间产物为2,4-DCP、4-氯-邻苯二酚和羟基化TCS等,羟基化TCS在·OH参与下可进一步氧化产生醌类中间体,所有中间产物最终可以开环、矿化为有机酸、CO 2、H 2O和氯离子。