中国部分地区粮食中高氯酸盐的污染水平与暴露评估

高氯酸盐作为一种持久性新污染物,在环境和食品中存在,可能会对人体健康造成威胁.但目前中国粮食样品中高氯酸盐污染的研究有限,本研究从我国粮食主产区13个省份采集了271份粮食样品,包括稻谷样品88份,小麦样品83份,玉米样品100份,分析了这些样本中的高氯酸盐污染水平.结果表明稻谷中高氯酸盐浓度范围从未检出到66.41 ng·^g(−1),小麦中浓度范围为1.90—108.71 ng·^g(−1),玉米中浓度范围为0.31—45.52 ng·^g(−1).根据测得的高氯酸盐浓度,计算估计每日摄入量(EDI)和危害商(HQ),以评估人体通过食用大米、小麦和玉米接触高氯酸盐的潜在健康风险.大米、小麦和玉米的HQ值均小于1,说明食用这3种主食不会造成潜在的健康风险.然而,考虑到高氯酸盐的多种暴露途径,外加粮食的加工过程也可能会增加高氯酸盐污染,因此通过粮食摄入高氯酸盐对人体造成的暴露风险仍应当引起关注.

固相萃取-液相色谱-串联质谱测定人体尿液中有机磷酸酯及其二酯和羟基代谢物

尿液中的有机磷酸酯二酯代谢物(di-OPEs)是现阶段识别和量化人体暴露于有机磷酸酯(OPEs)的首选生物标志物.目前鲜有研究同时对OPEs及其二酯代谢物、羟基代谢物(OH-OPEs)进行分析测定,且关注的目标化合物种类较少.本研究对尿液前处理过程中常用的净化浓缩方法进行了优化,建立了人体尿液样品中14种OPEs、7种di-OPEs和3种OH-OPEs的高效液相色谱-串联质谱分析方法(HPLC-MS/MS).取2 mL样品经β-葡萄糖醛酸酶/芳基硫酸酯酶酶解6 h后,加入2%甲酸/水调节pH,然后用STRATA-X-AW固相萃取柱进行净化,收集固相萃取过程中的2%甲酸/甲醇淋洗液和2%氨水/甲醇洗脱液氮吹浓缩后分别进行OPEs、OH-OPEs和di-OPEs的HPLC-MS/MS测定,OPEs和OHOPEs的质谱检测选用电喷雾正离子模式电离,di-OPEs选用负离子模式,在多重反应监测模式(MRM)下测定.尽管尿液样品中多数目标物质在检测时存在基质效应(均值24%-159%),但通过合适的同位素内标进行校正,可以抵消部分基质影响.在优化的条件下,24种目标物质在0.05-40 ng·mL^(−1)范围内线性关系良好(r>0.99),方法检出限(MDL)0.0008-0.32 ng·mL^(−1),加标回收率60%-131%,RSD为4%-22%.采用本方法对实际人体尿液样本进行分析,7种di-OPEs和3种OH-OPEs的总含量为0.07-7.04 ng·mL^(−1),中位含量为0.54 ng·mL^(−1),14种OPEs的总含量为<MDL-0.68 ng·mL^(−1),中位含量为0.05 ng·mL^(−1).两种具有直接工业生产应用的di-OPEs(磷酸二苯基酯DPHP和磷酸二丁酯DBP)检出率高于60%,其来源值得追溯.一种新型有机磷酸酯阻燃剂3-异丙基苯基二苯基磷酸酯(3IPPDPP)的检出率为66.7%,应该引起关注.

宠物毛发中全氟/多氟化合物的固相萃取/高效液相色谱-串联质谱分析方法研究

该研究对宠物毛发中全氟/多氟化合物(PFAS)的萃取方法进行优化,建立了固相萃取/高效液相色谱-串联质谱(SPE/HPLC-MS/MS)同时测定宠物毛发中包括替代品6∶2氯代多氟醚磺酸(6∶2 Cl-PFESA)和全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS)在内的24种PFAS的分析方法。样品以乙腈为溶剂超声和振荡萃取2次,萃取液用弱阴离子交换(WAX)固相萃取柱进行净化,收集洗脱液氮吹浓缩后进行HPLC-MS/MS分析。在优化条件下,目标化合物的仪器检出限(LOD)和方法检出限(MDL)分别为0.005~0.136 ng/mL和0.009~0.273 ng/g。24种PFAS的加标回收率为66.2%~110%,相对标准偏差(RSD)为1.5%~21%。采用该方法对52个实际宠物毛发样品进行分析,24种PFAS均被检出,检出率为3.8%~98.1%,PFAS总含量为0.89~17.94 ng/g,平均含量为5.02 ng/g。该方法灵敏度高、稳定性好,应用于宠物毛发中PFAS分析可获得满意的结果。

北京清河水体中有机磷酸酯的污染特征与生态风险评估

为了探究城市地表水中有机磷酸酯(OPEs)污染水平和生态风险,采用超高效液相色谱-质谱联用仪(UPLC-MS/MS)分析测定了北京清河地表水中10种OPEs的浓度水平和成分组成,使用相关性分析和主成分分析对地表水中OPEs进行源解析,并评估生态风险.结果表明:北京清河地表水中Σ10OPEs浓度范围为439.61~1053.06 ng/L,浓度中位值为768.85 ng/L,平均值为761.77 ng/L,其中磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCIPP)以及磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCEP)是主要污染物.Σ10OPEs浓度沿河流方向呈先稳定后降低再缓慢升高的特征.源解析结果表明,污水处理厂、道路交通、建筑装饰材料及汽车维修可能是北京清河地表水中OPEs的主要来源.风险熵评估结果表明,水体中TCEP等10种OPEs的生态风险相对较低,但其引起的联合效应值得进一步关注.研究显示,北京清河地表水中OPEs污染水平相对较高,受人为活动影响较大,造成的生态风险可以忽略.

太湖梅梁湾水环境中全氟和多氟化合物的污染特征及风险评估

以太湖梅梁湾为研究区域,采集地表水和沉积物样品,分析和比较了32种PFASs目标物的污染特征.ΣPFASs在地表水和沉积物中的浓度分别为162.82—187.62 ng·L^(−1)(平均值171.34 ng·L^(−1))和1.04—4.81 ng·g^(−1)干重(平均值3.06 ng·g^(−1)干重).地表水中以PFOA(平均值39.13 ng·L^(−1))、PFHxA(平均值31.71 ng·L^(−1))、PFBA(平均值28.80 ng·L^(−1))、PFBS(平均值16.93 ng·L^(−1))、PFOS(平均值14.49 ng·L^(−1))等中短链化合物为主,沉积物中则以PFOS(平均值0.69 ng·g^(−1)干重)等中长链化合物为主.另外,在地表水和沉积物中检出了3种新型PFASs:全氟丁基磺酰胺(FBSA),全氟壬烯氧基苯磺酸(OBS)和6:2氯代多氟醚磺酸(6:2 Cl-PFESA).PFASs在地表水和沉积物之间的分配与其疏水性及碳链长度有关.生态风险评估结果表明,PFASs对水生生物风险较低;人体健康风险评估表明,通过饮用水估计的PFASs摄入量低于相关标准,不存在健康风险,但PFASs对太湖流域生态环境和周边居民的长期风险仍需引起关注.

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定大气细颗粒物中全氟/多氟化合物

大气细颗粒物(PM_(2.5))中全氟/多氟化合物(PFASs)浓度的测定对于了解大气环境中PFASs的赋存水平和远距离传输具有重要意义.本研究通过比较采样膜对PM_(2.5)以及PFASs的富集效率差异,选取了效果最佳的石英纤维滤膜(QFF)为采样膜.利用基质提取液添加法对基质效应进行评估,发现样品基质对短链PFASs存在一定的信号抑制,通过采用相对应的内标可消除部分影响.最终优化建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同时测定PM_(2.5)中包括氯代多氟醚磺酸(Cl-PFESAs)在内的16种PFASs的方法.PM_(2.5)样品经甲醇超声-振荡萃取后,选用弱阴离子交换(WAX)固相萃取柱富集净化,使用Acclaim 120 C18色谱柱,以甲醇和50 mmol·L^(-1)乙酸铵水溶液为流动相对目标PFASs进行梯度洗脱和分离,经电喷雾离子源离子化后在负离子多重反应监测模式(MRM)下进行检测.在优化的分析条件下,16种PFASs的方法检出限(MDLs)为0.09—1.53 pg·m-3,加标回收率为76.6%—122.3%,相对标准偏差为0.5%—13.1%.该方法灵敏度好,准确度高,适用于实际环境PM_(2.5)中PFASs的分析检测.对北京市采暖期前后PM_(2.5)中PFASs进行测定,结果表明∑PFASs浓度在8.9—101.3pg·m^(-3)之间,以PFOA和PFBA为代表的全氟烷基羧酸(PFCAs)为主,冬季采暖期PM_(2.5)中PFASs污染水平有一定升高,其原因有待进一步研究.

大体积直接进样离子色谱法测定饮用水中痕量溴酸盐

建立了一种无需样品前处理,直接大体积进样,电导检测饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱新方法.分析柱为容量高、亲水性强的Dionex IonPac AS19阴离子交换柱,EG40在线产生KOH淋洗液,等浓度泵作梯度淋洗.该方法对溴酸盐的检出限为0.2 μg/L;在1～100 μg/L范围内具有良好的线性(r＝0.9996).将该方法用于北京市自来水和市售瓶装水样品中痕量溴酸盐的检测,实际样品的加标回收率在90%～106%之间;1 μg/L溴酸盐连续进样10次,相对标准偏差(RSD)为5.7%.

离子交换色谱法同时测定啤酒中有机酸和无机阴离子

建立了用亲水性阴离子交换分离柱,KOH为淋洗液等浓度泵作梯度淋洗,电导检测,同时分离和检测16种无机阴离子和低分子量有机酸的离子色谱法。方法对所测无机阴离子和有机酸检出限在9.3～32μg/L之间;线性范围均在2个数量级以上;回收率在90.2%～107.2%之间。方法用于啤酒样品的分析,结果满意,样品的RSD小于5.3%(n=7)。

离子色谱法测定高氯、高钠油田回注水中的阴、阳离子及有机酸

建立了高氯、高钠油田回注水中痕量无机阴、阳离子和有机酸的离子色谱分析方法。对高钠基质中痕量阳离子的测定,选用IonPacCS12A分析柱、H2SO4溶液梯度淋洗、电导检测器检测;对高氯基质中阴离子及有机酸的测定,选用对OH-具有高选择性的高容量的IonPacAS11 HC柱、KOH梯度淋洗、电导检测器检测。在优化的梯度淋洗条件下,高氯或高钠的存在不影响痕量阴离子或阳离子的测定。该方法具有良好的线性(r=0 9926～0 9990)和精密度(测定组分峰面积的相对标准偏差(n=7)在8 0%以下),回收率为90%～110%,最小检测限为1 55～31 8μg/L。该方法操作简单、方便,结果准确、可靠。

离子色谱-质谱联用技术测定饮用水及环境水样中的痕量高氯酸盐

建立了一种测定痕量高氯酸盐的离子色谱-质谱联用方法。选用高容量、强亲水性的阴离子交换柱IonPac AS20(2mm)进行分离,以淋洗液自动发生器在线产生的KOH为淋洗液,采用等浓度淋洗。在不添加有机溶剂的情况下,淋洗液经过抑制器抑制后直接进入电喷雾-串联质谱(ESI-MS-MS),以负离子模式进行检测。同时采用多元反应监测(MRM)模式对高氯酸盐进行监控,以100.8/84.9、98.8/66.9和100.8/68.9为监控离子对,以98.8/82.9离子对的峰面积进行定量。高氯酸盐质量浓度在0.05～50μg/L范围内具有良好的线性(r=0.9985),检出限(S/N=3)为0.01μg/L。将该方法用于饮用水以及地下水、雪水等环境水样中高氯酸盐的分析,并进行了加标回收实验,回收率在86%～110%之间,将实际自来水样品连续11次进样,所得高氯酸盐的峰面积的相对标准偏差(RSD)为1.6%。

文物附着物水浸取液中阴、阳离子的离子色谱法测定

采用电导检测离子色谱法,对海底打捞文物附着物水浸取液中阴阳离子进行分析,测定了其中的常见阴离子(F-、Cl-、NO-2、Br-等)和阳离子(Na+、NH+4、K+、Mg2+、Ca2+等),其中阴离子的检出限(S/N=3)在4.4～25.1μg/L之间,阳离子的检出限在5.8～14.3μg/L之间,阴阳离子的线性范围均在2个数量级以上,回收率在96%～107%之间,RSD(n=7)在2.5%以下,该方法简便、可靠.

直接进样离子色谱法测定磷酸试剂中痕量无机阴、阳离子

选用亲水性强、柱容量高的阴离子分析柱IonPacAS18,以22mmol/LKOH为淋洗液作等浓度淋洗,直接进样分析了高浓度磷酸中的痕量无机阴离子。选用柱容量较高的阳离子分析柱IonPacCS12A,H2SO4作为淋洗液直接进样分析了磷酸试剂中的痕量阳离子。该方法无需样品前处理,直接进样,电导检测,高浓度磷酸的存在不影响痕量阴离子或阳离子的测定,对所测的无机阴阳离子的检出限均在2.1μg/L以下,测定范围在两个数量级以上,线性相关系数r在0.9941～0.9999范围内,样品中待测离子峰面积的RSD在3.8%以下(n=7),回收率在91%～109%之间。

浏阳河水、底泥和土壤中高氯酸盐的污染

对浏阳市境内浏阳河水、底泥及附近土壤中高氯酸盐的污染水平进行了研究,结果发现所采集的浏阳河水中均含有较高浓度(65.8—170.0μg.l-1)的高氯酸盐,并且其含量与距离浏阳市的远近有很大相关性;但底泥样品中基本不含高氯酸盐,土壤样品中高氯酸盐含量也相对较低(0.68—14.1μg.kg-1),这从一定程度上说明了高氯酸盐在固体介质中具有较弱的吸附,并且一旦进入水环境介质中即会随着地下水或地表水快速扩散.

饮用水中痕量溴酸盐分析方法的研究进展

溴酸盐是用臭氧对饮用水进行消毒时产生的一种副产物,是一种潜在的致癌物。本文介绍了溴酸盐的形成、危害以及分析方法等,并着重对近年来溴酸盐的分析方法进行了详细的综述。

离子色谱法快速分析可口可乐中阴离子

在离子色谱法测定可口可乐饮料中3种阴离子（PO4^3-，SO4^2-及NO3^-）时，单独用Dionex IonPac AG14A柱代替常规方法中的联合用两柱Dionex IonPacAS14及IonPacAG14作色谱柱。采用5mmol·L^-1。Na2CO3及6mmol·L^-1NaHCO3的混合溶液作流动相，上述3种阴离子的分离可在3min内完成。饮料试样在色谱分离之前需经脱气并先后通过Dionex On—guard P及RP两柱以除去“可乐”饲料中可能存在的酚类物质及大分子有机物。对方法的精密度作了试验，3种阴离子的峰面积的RSD（n=6）值均小于0．2％，回收卒在90．5％～103．2％之间。

柠檬酸试剂中痕量无机阴阳离子的离子色谱法测定

选用柱容量较高、亲水性较强的阴离子分析柱IonPacAS1 8,以 30mmol/LKOH为淋洗液 ,等度淋洗分析了高浓度柠檬酸中的痕量无机阴离子。选用柱容量较高的阳离子分析柱IonPacCS1 2A ,以H2 SO4作淋洗液分析了柠檬酸试剂中的痕量阳离子。在所选色谱条件下 ,无需样品前处理 ,直接进样 ,电导检测 ,高浓度柠檬酸不影响痕量阴离子或阳离子的测定。方法具有良好的线性 (r=0 .9941～ 1 .0 0 0 ) ,样品中所测离子峰面积的相对标准偏差 (RSD)均在 9.0 %以下 (n =7) ,回收率在 82 .7%～ 1 1 0 %之间 ,检出限低于 3.7μg/L。

犬眼小梁切除术后滤过泡形态与眼压的关系

为了探究犬青光眼小梁切除术后滤过泡形态与眼压的关系。通过对48只犬眼行小梁切除术,术后观察记录不同时间点滤过泡形态及相应眼压。结果Ⅰ型与Ⅱ型、Ⅱ型与Ⅲ型滤过泡之间眼压差异极显著,Ⅲ型与Ⅳ型滤过泡之间眼压差异不显著。表明犬眼小梁切除术后滤过泡形态与眼压具有一定的关系。从Ⅰ型到Ⅲ型滤过泡,眼压逐渐升高。形成Ⅲ型和Ⅳ型滤过泡时,眼压间无明显差别。

ERP沙盘模拟教学在经管类专业培养应用型人才的探析——以宿迁学院为例

高校经管类专业培养应用型人才是当前社会的主流需求,这对高校的经管类实践性教学提出了更高的要求。ERP沙盘模拟教学就是在这样的背景下产生并被很多广泛采用。以宿迁学院为例,分析ERP沙盘模拟教学在经管类应用型人才培养中的应用,并从学院实践教学的实际出发,给出相应的提升对策。

高校经济管理类实验室的建设及管理模式探索

以宿迁学院六系实验中心为例,通过对文科学院实验中心建设及管理模式的改革和实践,从实验室硬环境及软环境两个方面,剖析了实验室管理中存在的主要问题,探索了问题的解决办法;并针对发展过程中出现的新问题,提出建设性的解决方案,为高校实验室建设管理模式的改革和创新提供借鉴。

人工智能技术用于高校宿舍管理的研究

以宿迁学院学生宿舍管理为例,结合宿舍分配的实际问题和机器学习中的算法提出了两种分配算法,克服了原有的依靠辅导员经验进行分配的旧模式,为高校管理的智能化、信息化开辟了新的途径。