用^1HNMR和密度泛函理论研究硝化腙的构型

应用密度泛函理论对腙的硝化产物C′-硝基-对-甲氧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙(P)的4种构型进行了研究．发现在4种构型中π键均有离域,能量由低到高的顺序为P1<P2-P3<P4．P1中存在分子内三中心氢键,该分子内三中心氢键影响HOMO-3轨道．用AM1方法计算的结果表明P2易转化成P1,P4易转化成P3,主要产物应是P1和P3．在有质子存在时,P3转化成P1的能量为37．2 kJ／mol,得到热力学平衡产物P1和P3,并用1HNMR从实验上得到了一致的结果．

腙硝化产物的ab initio研究

研究发现对甲氧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与含有微量氧的NO发生硝化反应,生成C'-硝基-对甲氧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙.通过NMR,MS,IR,UV和X-ray单晶衍射等手段鉴定了产物,证实了腙的硝化反应发生在4C上.本工作对该腙的硝化产物的几种可能的构型进行了ab initio研究,包括结构参数、热力学性质、NMR,IR和氢键的性质等.ab intio计算采用Gaussian 98程序[1].……

浅色度C_9石油树脂的研究Ⅰ.树脂合成与生色机制

在较温和条件下合成了浅色度C_9石油树脂，用裂解气相色谱（PGC）、红外光谱（IR）及核磁共振（NMR）等手段进行了表征。结果表明，C9石油树脂是以苯乙烯、甲基苯乙烯、环戊二烯、甲基环戊二烯、茚等为骨架构成的线型热塑性树脂，其色度的不同是环戊二烯、甲基环戊二烯、茚、甲基茚、萘等生色因素含量不同及共轭程度不同所致。树脂链中超共轭结构是主要生色机制。

浅色度C_9石油树脂的研究 Ⅲ核磁共振和红外光谱表征

利用傅里叶红外光谱（ＦＴＩＲ）、核磁共振谱（ＮＭＲ）等手段对不同色度的Ｃ９石油树脂进行表征，以期获得有关树脂骨架结构的信息。结果表明：Ｃ９树脂是以苯乙烯、（邻，间，对）－甲基苯乙烯、茚、甲基茚等结构单元为主体的热塑性芳烃石油树脂。各结构单元的相对含量不同导致树脂性质的差异。

红外表征含氟气体化合物1-氯-2,2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔

按照文献的方法合成了1-氯-2，2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔两种含氟气体，并首次报道了其IR光谱．采用密度泛函理论计算得到的红外数据与实验测得的红外数据在吸收峰位置和吸收强度两方面都-致。并且在理论计算的基础上首次9-3属了实验得到的含氟烯烃1-氯-2．2-二氟乙烯和含三氟甲基的炔烃六氟-2-丁炔这两个含氟气体化合物在中红外（4000～400）cm-，内各官能团振动的红外吸收峰，同时也详细的归属了1-氯-2，2-二氟乙烯和六氟-2-丁炔中各含氟官能团的不同振动形式及其吸收峰的位置。

制备六氟-2-丁炔的工艺研究

以六氟-2,3-二氯-2-丁烯(R1316)为原料,采用锌粉脱氯还原的方法,研究并制备目标产物六氟-2-丁炔。通过对反应溶剂、温度、时间和原料摩尔配比的考察,采用单因素实验法寻找制备六氟-2-丁炔的最优条件。实验发现最优的反应条件是以N,N-二甲基甲酰胺做反应溶剂,80℃下反应3.0 h,摩尔比n(R1316)∶n(Zn)=1.0∶1.0,并在此条件下以工业品为原料制备得到GC纯度≥95%的六氟-2-丁炔,产率69%。

异构化亚麻油固化过程的FTIR监测

利用傅里叶变换红外光谱法（FTIR）监测异构化亚麻油的固化过程，结果表明：随固化的进行，异构化亚麻油的弧立双键、三共轭双键向二共轭双键转化，同时羟基、羧基等含氧基因递增，并有过氧化物生成；未异构亚麻油的固化基本相似，但只有弧立双键向二共轭双键的转化，且初始氧化的“诱导期”显著增长。初达“实干”的亚麻油涂膜是一种含有足量未聚合油分子的不同聚合度大分子纠结而成的凝胶体。

1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯的合成工艺研究

以三氟二氯乙烷(HCFC-123)生产过程中的副产物1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-122)为原料,经锌粉脱氯制备2-氯-1,1-二氟乙烯(HCFC-1122),HCFC-1122与溴素加成得到1,2-二溴-2-氯-1,1-二氟乙烷(HBCFC-122B2),HBCFC-122B2脱溴化氢后成功制得目标产物1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯(BCFC-1112B1)。该合成方法具有原料廉价易得且适合大规模生产等优点。通过对第三步消除反应中碱的考察发现,以Et3N作碱时目标产物的产率最高且无副产物生成,该条件下制得产品的气相色谱(GC)纯度大于99%,收率为76%。

微波辅助硅胶催化合成乙酰水杨酸的研究

以硅胶为催化剂,通过微波辐射加热,实现了无溶剂条件下乙酰水杨酸的合成。利用核磁共振波谱、红外光谱等对目标产物进行了表征。讨论了乙酸酐/水杨酸比例、催化剂用量、微波功率、辐射时间、反应温度对反应的影响。确定了最优反应条件:水杨酸∶乙酸酐∶硅胶催化剂为1∶2∶0.3(mol),微波功率为300W,反应时间为15min,反应温度70℃。在此条件下,产率87%。并提出了可能的反应机理。新方法反应条件温和,收率较高。

核纯级^(7)LiF的制备

采用^(7)LiOH·H_(2)O和电子级氢氟酸进行氟化反应制备核纯级^(7)LiF,对各种制备工艺条件进行了研究。考察了氢氟酸的浓度和加入量、反应温度与时间、陈化时间、干燥温度等条件对^(7)LiF质量和收率的影响,找到了较好的^(7)LiF制备工艺条件。称取20.00g^(7)LiOH·H_(2)O加入质量浓度20%的氢氟酸,摩尔比n(HF)∶n(^(7)LiOH·H_(2)O)=1.1,滴加完成后升温至80℃进行氟化反应2 h,然后陈化10 h后过滤、洗涤,130℃条件下真空干燥20 h,高收率制备得到核纯级^(7)LiF。制备的^(7)LiF产率≥99.0%;纯度≥99.98%;总氧含量≤0.20%。^(7)LiF质量指标达到熔盐堆熔盐制备原材料要求,为第四代先进核能反应堆用熔盐(^(7)LiF-BeF_(2))的规模化制备及应用提供主要原材料和技术支持。

核纯级^(7)LiF的制备

采用7LiOH·H2O和电子级氢氟酸进行氟化反应制备核纯级^(7)LiF,对各种制备工艺条件进行了研究。考察了氢氟酸的浓度和加入量、反应温度与时间、陈化时间、干燥温度等条件对^(7)LiF质量和收率的影响,找到了较好的^(7)LiF制备工艺条件。称取20.00g 7LiOH·H2O加入质量浓度20%的氢氟酸,摩尔比n(HF)∶n(7LiOH·H2O)=1.1,滴加完成后升温至80℃进行氟化反应2 h,然后陈化10 h后过滤、洗涤,130℃条件下真空干燥20 h,高收率制备得到核纯级^(7)LiF。制备的^(7)LiF产率≥99.0%;纯度≥99.98%;总氧含量≤0.20%。^(7)LiF质量指标达到熔盐堆熔盐制备原材料要求,为第四代先进核能反应堆用熔盐(^(7)LiF-BeF2)的规模化制备及应用提供主要原材料和技术支持。

六氟-2-丁烯的合成研究进展

六氟-2-丁烯(HFC-1336)ODP值为零,GWP值很低(GWP100 yr ITH=9.4(NOAA)),是发泡剂HCFC-141b的理想替代品之一。对其合成方法进行了文献综述,在文献基础上得出以六氟-2,3-二氯-2-丁烯(R1316)为原料经两步反应合成HFC-1336的工艺具有工业化应用前景。