钼改性骨架镍的结构特征及其对硝基T酸液相加氢制备T酸的催化作用

对钼改性骨架镍的结构特征进行了研究,考察了其在中性至偏碱性水溶液中催化硝基T酸液相加氢制备T酸的作用。优化出适宜的反应条件为：反应温度80～130℃,反应压力2.5～3.5 MPa,硝基T酸的初始浓度0.63 mol/L,m（催化剂）∶m（硝基T酸）=8∶1 000。研究表明,钼改性骨架镍催化活性高,性能稳定,催化剂连续套用15次,硝基T酸转化率均高于98.2%。

轻便钻井装备现状与发展对策

目前全国共有钻机1000台左右,平均新度系数仅为0.4,4000m以上的大型钻机多,1000～3000m轻型钻机少,电动钻机少,大部分钻机的技术性能与国际先进水平有一定差距,不适应国际钻机市场对钻机的要求。美国钻机制造技术处于国际领先水平,钻机主要采用电驱动和顶部驱动装置,模块化、轻型车载或拖挂式广泛使用。今后钻机发展趋向于多样化、小型化和安全性。中国钻井装备要想参与国际市场竞争,必须尽快研制适应国内外市场竞争的轻型钻机,应具有高度模块化、移运性能好、功能实用、工作可靠、操作简便、自动化程度高、工人劳动强度小等特点。国内生产厂家要严格按照API规范进行设计和制造,自主设计与引进消化相结合,保持整机的先进水平和价格优势,参与国际竞争。

精细化工中的催化加氢新技术

骨架钌催化剂的活性 骨架钉催化剂的重要特色是比Pd／C、Pt／C、Ru／C、骨架镍等常用加氢催化剂更加活泼，能在室温下催化多种不饱和键的加氢反应，反应速度可以通过改变温度和压力来调节。比如：

气相色谱法分析固体酸催化缩合制取二苯胺的产物

本文介绍了应用气相色谱法快速准确地分析二苯胺产物中各种组分的含量。首先对气相色谱分析条件进行选择,在确定适当的分析条件下,经校正面积归一化法定出苯胺与二苯胺的相对含量,采用内标法定出焦油含量。

砂砾岩水淹层测井特点及机理研究

对研究区块砂砾岩储层的实际测井资料、水淹特征和机理进行了研究 ,结果表明 ,利用自然电位 (SP)、自然伽马 (GR)、声波、微电极、电阻率测井曲线对砂砾岩储层进行定性识别。定量识别指标为 :自然伽马相对值ΔGR<0 15 ,粒度中值Md>0 2 4mm ,声波时差DT <2 6 0 μs/m。在储层的水淹过程中 ,储层的孔隙度和渗透率增大 ,孔隙结构系数减小 ,润湿性由中性偏亲水向弱亲水、亲水、强亲水方向转化 ,Archie参数m和n随地层水电阻率的增大而减小。其中 ,注入水矿化度与原始地层水的差别和有效泥质含量 (阳离子附加导电性 )是控制储层水淹过程中电阻率变化的主要因素之一。水驱过程中岩石电阻率Rt 与含水饱和度Sw 的关系随注入水矿化度与原始地层水的差别表现出不同的关系。在注入淡水条件下 ,根据注入水矿化度的不同 ,Rt 与Sw 之间的关系可呈现出非对称的“U”、“L”、或“∽”曲线特征。

低压加氢合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用高分散Ru/C催化剂,在较低的反应温度和压力下,进行了催化对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢合成1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的实验。考察了反应温度、H2压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,DMT加氢反应较优的条件为:反应温度110℃、H2压力3.0M Pa、催化剂用量0.500g、DMT5g、四氢呋喃30mL,在该条件下,DMT转化率和DMCD选择性分别为99.0%和96.5%。催化剂循环使用17釜后,反应时间延长至8.5h,反应温度升至140℃,DMT的转化率为99.0%,DMCD的选择性为95.0%。

改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L,m(DMT)∶m(催化剂)=4∶1,在95℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。

改性骨架钌催化加氢间二硝基苯制备间硝基苯胺

以骨架钌镍炭（简称Skeletal RuNiC，m（Ru）：m（Ni）：m（C）=1：2：2]为催化剂，对间二硝基苯（m—DNB）液相选择性催化加氢制备了间硝基苯胺（m-NA）。适宜的反应条件为：以丙酮为溶剂，底物初始浓度0．6mol·L^-1，温度30℃，压力1MPa，此时m—DNB转化率为96％，m—NA的选择性可达94％，实验结果优于文献[6～12，14]报道结果。

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。

氟里昂气体的快速高效气相色谱分析

报道了一种氟里昂混合气体高效快速的气相色谱分析方法。采用6m×3mm填充柱，粒径为150～180μm的Porasil为固定相，H2为载气，热导池检测器，在柱温70qC时，将空气、F-12、F-125、F-143a、F-22和F-134a的混合物分离；可以对10^-6数量级的氟里昂进行定量分析。

温和条件下非晶态NiAl合金催化苯甲腈加氢制苄胺

由铜鼓快速淬冷法制备的非晶态NiAl合金催化剂经活化后用于催化苯甲腈加氢制苄胺的反应,考察了溶剂种类、苯甲腈初始浓度、催化剂用量、反应温度及反应压力等因素的影响,并测定了该催化加氢反应的表观活化能。实验结果表明,在催化剂用量为苯甲腈质量的6%、乙醇为溶剂、NaOH添加量为苯甲腈质量的10%、苯甲腈初始浓度2.0mol/L、反应压力2.0MPa、反应温度40℃的温和条件下反应60min,苯甲腈的转化率达到99.9%,苄胺的选择性达到95.2%。在上述条件下,苯甲腈催化加氢反应的表观活化能为20.4kJ/mol。

骨架钌镍炭选择性催化加氢制备对氨基苯甲醚

以骨架钌镍炭[简称Raney—RuNiC，m（Ru）：m（Ni）：m（c）=1：1：2]为催化剂，对硝基苯甲醚液相选择性加氢制备了对氨基苯甲醚。考察了催化剂的活性和寿命，反应温度和压力对反应的影响，及底物（对硝基苯甲醚）浓度随时间的变化。新制备的催化剂循环使用3次（6h）后活性趋于稳定，活性稳定的催化剂的寿命长于63h。适宜的反应温度：90～100℃，此时目标产物选择性大于99．4％；适宜的反应压力：1＋1～1．5MPa；底物浓度与反应时间存在近似的线性关系。

复合型固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2合成马来酸双酯

合成了新型的复合无机固体超强酸 SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2,把它作为催化剂用于马来酸双酯的合成,其反应速度快,工艺简单,与催化剂硫酸相比,副反应少,对设备腐蚀小。此催化剂不怕水,再生容易,可反复使用。用气相色谱、红外光谱、核磁共振对酯化产物进行了分析鉴定。对催化剂的表面性质进行了考查,并与催化酯化的活性、选择性进行了关联,其结果显示了很好的一致性。

高分散度Ru/C选择性催化对氯硝基苯加氢制备对氯苯胺

研究了高分散度Ru/C在对氯硝基苯(p-CNB)加氢制备对氯苯胺(p-CAN)反应中的催化性能,考察了Ru负载量、溶剂种类、底物浓度、反应温度和压力等反应条件对反应的影响。结果表明,反应条件只影响p-CNB的加氢速率,但对p-CAN的选择性没有影响,p-CNB 100%转化时,p-CAN的选择性100%,没有脱氯副反应发生。催化剂的高活性和高选择性与纳米Ru在活性炭上的高分散度及催化剂的表面碱性有关。p-CNB浓度低于0.96mol/L时,还原反应对p-CNB宏观表现为零级反应。催化剂连续套用30次活性保持稳定。

磷钨酸催化低沸点芳烃液相硝化反应

研究了磷钨酸对苯、甲苯和氯苯液相硝化反应的催化活性,考察了反应温度、反应时间、硝酸与芳烃摩尔比对芳烃转化率和产物选择性的影响。实验结果表明,磷钨酸对低沸点芳烃液相硝化反应具有显著的催化活性,在优化的条件下,苯、甲苯和氯苯的转化率分别为98.0%,99.5%,100.0%。苯硝化反应产物中无多硝基苯生成,硝基苯的选择性高;甲苯硝化反应产物中,对硝基甲苯和邻硝基甲苯的摩尔比达到1.08,较经典的方法明显提高;氯苯硝化反应采用发烟硝酸作硝化剂,氯苯转化率高于以浓硫酸为底酸、硝酸为硝化剂的方法。

Cu_(3/2)PMo_(12)O_(40)改性骨架镍催化剂上羰基和碳碳双键的加氢反应

研究了Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物 (正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮 )及含碳 碳双键化合物 (苯、糠醇和 1 辛烯 )的加氢反应 .结果表明 ,随着骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12 O40 附着量的增加 ,含羰基化合物的加氢反应速率上升 ,而含碳 碳双键化合物的加氢反应速率下降 .与未改性的骨架镍催化剂相比 ,当骨架镍催化剂上Cu3 / 2 PMo12O40 附着量为 6 3%时 ,羰基的加氢活性提高 2倍以上 ,碳 碳双键的加氢活性下降 30 %以上 .计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能 .结果表明 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 表面改性的骨架镍催化剂上 ,羰基加氢反应的表观活化能降低 ,而碳 碳双键加氢反应的表现活化能升高 .从动力学角度讨论了Cu3 / 2 PMo12 O40 对骨架镍催化剂的影响 .用XPS对骨架镍表面的Cu3 / 2 PMo12 O40 进行了研究 ,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏 ,Cu3 / 2 PMo12 O40 分子中的Cu2 + 被还原为Cu0 ,而Mo6+ 被部分还原为Mo5+和Mo4+ ;Cu2 + 和Mo6+ 价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的 .羰基加氢选择性的提高是Cu0

3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺的选择性催化加氢

以改性骨架镍为催化剂,催化3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺(NMA)液相选择加氢制备了3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(AMA)。在反应温度60℃,压力0.15 MPa,m(催化剂)/m(NMA)=1/10时,反应1 h,NMA转化率为100%,AMA的选择性达99.9%。分别以乙醇和甲醇为溶剂考察了催化剂的寿命,在乙醇中催化剂连续套用42次,转化率均为100%,AMA选择性只由99.2%下降到97.0%;在甲醇中连续套用15次,转化率均为100%,AMA选择性均高于99.5%。

高活性骨架镍温和条件下催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

将骤冷法制备的非晶态NiAl合金薄条，经粉碎、碱活化后，制备出高活性的骨架镍，发现其对于间苯二甲腈催化加氢制备间苯二甲胺具有极高的活性和选择性。研究了溶剂、催化剂用量、原料初始浓度、温度、压力等因素对间苯二甲胺收率和选择性的影响。结果表明，在以甲醇作为溶剂、原料初始浓度1．5mol／L、催化剂质量为原料质量的3％～6％、80℃、1．5～2．0MPa，并添加适量碱性助剂的条件下反应150min，间苯二甲腈转化率可达99．9％，间苯二甲胺的摩尔收率可达96．0％。

改性骨架镍催化马来酸酐加氢制备琥珀酸酐

将骤冷法制备的改性骨架镍用于马来酸酐(MA)的催化加氢,可在温和条件下高选择性地制备琥珀酸酐(SA)。考察了不同反应参数对该反应的影响,当采用1,4-二氧六环为溶剂,在0.2MPa和30℃的温和条件下反应60min,马来酸酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均可达到100%。在上述条件下,该反应表现为零级反应,其表观活化能为27.1kJ/mol。

非晶态NiMoAl合金催化葡萄糖加氢制备山梨醇

研究了非晶态NiMoAl在葡萄糖加氢制备山梨醇反应中的催化性能,考察了反应温度、压力和催化剂用量对反应的影响,并与5种钼改性骨架镍催化剂作了活性比较。结果表明,采用质量分数50%的葡萄糖水溶液,非晶态NiMoAl为催化剂,在温度135℃,压力4.0MPa下,原料100%转化,山梨醇选择性大于99%,催化剂连续套用5次,活性保持不变。