形成微乳状液的萃取有机相结构的福里埃红外光谱研究——环烷酸钠皂-仲辛醇-煤油-水体系

用福里埃变换红外光谱(FT-IR)法研究了钠皂环烷酸体系的加水过程,观察到了环烷酸阴离子的水化效应,水合配位发生在皂化的环烷酸阴离子的羧基和部分未皂化环烷酸分子的羰基上。钠皂环烷酸微乳状液同时发生阳离子和阴离子的水化效应,巨大水化能的释放可能是微乳状液作为一种热力学稳定体系的实验证据。

离子水化过程的核磁共振研究——二-(2-乙基己基)膦酸-长链醇-煤油-水体系

本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液研究离子水化的新方法,研究了酸性膦酸酯D2EHPA(碱金属盐)-ROH-煤油-水体系中,通过对水质子化学位移变化的规律来研究碱金属的水合作用,所得结果与环烷酸体系相似。当[M^(+)]/[H_(2)O]从100/1向1/100变化时,可以看到配位水的化学位移比缔合水(即正常液体水)向低场移动近2ppm,这比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。当[M^(+)]/[H_(2)O]大于100/1时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同的极限值,其顺序为NH4+(6.76)>Li^(+)(6.60)>Na^(+)(5.96)>K^(+)(5.40)。从不同体系NMR图峰形和半高宽度Δv_(1/2)的变化,可以观察到阴离子的结构和组成对离子的水化作用有较大的影响。有关阴离子水合情况的研究工作正在进行中。

掺Er凝胶玻璃中Er离子发光性质的研究

用溶胶－凝胶方法合成了掺铒（掺杂浓度１０２０／ｃｍ３）的二氧化硅玻璃。在室温下可产生１．５４μｍ波长的红外荧光。实验结果表明：荧光强度随掺杂浓度的不同而改变，并在０．５Ｗ％的掺杂浓度下出现最大值。当温度从４Ｋ升至３００Ｋ时，荧光强度下降了７４％。通过ＦＴ－ＩＲ和ＥＸＡＦＳ检测，Ｅｒ离子与Ｏ组成了配位数为８或９的配位结构。

萃取与界面化学——Ⅰ.萃取过程中的微观界面现象

萃取是一种节能的分离技术,广泛地用于湿法冶金和有机物提取和纯化等生产过程.它的发展已有悠久的历史,自19世纪Nernst总结了简单分子的液-液两相分配平衡定律以来,萃取研究的发展十分迅速,不再局限于简单分子在液-液两相中的物理分配(如Br_2在CCl_4和水中的分配),还涉及到萃取剂与被萃取物质之间多种多样的化学作用.例如在中性络合萃取中,被萃物质分子可被萃取剂分子所溶剂化;而在酸性络合与螯合萃取反应中,被萃离子与萃取剂分子之间发生强的络合配位作用.自五六十年代以来,已对这些萃取络合反应进行了大量研究.主要是采用热力学的研究方法,测定分配系数和计算萃取络合反应的稳定常数等.在萃取工程方面,还侧重于传质、传热过程的动力学研究.

酸性磷萃取剂在皂化过程中的结构变化与萃合物的组成

本文研究了酸性磷酸酯(D2EHPA等)皂化过程和萃取前后有机相结构的变化,证实了酸性磷酸酯萃取剂在皂化过程中生成微乳状液,进一步阐明萃取稀土离子时,在微乳状液的油水界面上发生离子交换反应,生成具有螯合型结构的萃合物,同时伴随着有机相中微乳状液的破乳过程。在用完全皂化的D2EHPA-仲辛醇-煤油溶液萃取二价离子时,得到萃取有机相中苹合物的组成为MA2,而不是通常认为的MA2·2HA,从而可以提高萃取容量。

二甲基甲酰胺的变温付立叶变换红外光谱研究

DMF是一种具有优异性能的常用溶剂。根据FT—IR的高分辨率和高灵敏度的特点,研究了液体DMF的20—120℃的变温红外光谱,不同浓度的CCl_(4)溶液光谱和气体光谱。结果表明在液体DMF中存在着聚合分子,它们是以分子中醛基的C—H键与另一分子的羰基生成C—H…O式氢键而相互作用的。这种以C—H健与O所形成的氢键,已有报导的实例很少。

傅里叶变换红外光谱应用于乳腺癌临床诊断的探索

应用了ATR探头测定了10例正常乳腺组织块和8例乳腺癌组织块的傅里叶变换红外(FTIR)光谱,用统计学的方法详细比较了乳腺癌组织与正常乳腺组织的13条谱带的19个红外光谱指标的差异。结果表明乳腺癌组织的红外光谱中与蛋白质、脂类、碳水化合物和核酸相关的谱带同正常乳腺组织之间存在明显的差异(1)N—H的相对强度明显增高,蛋白质酰胺Ⅰ带显著红移。(2)—CH2基团的对称伸缩振动和反对称伸缩振动以及CO的伸缩振动明显减少;(—CH2)n变角振动的相对强度降低。(3)1160cm-1谱带与1120cm-1谱带的相对强度明显降低。(4)1080cm-1谱带红移。这些差异是应用红外光谱诊断乳腺癌的基础。FTIR光谱在乳腺癌的临床诊断和治疗方面有着十分美好的前景。

聚己内酰胺-锌盐相互作用的研究

本文用X 射线衍射和傅里叶变换红外光谱法研究了聚己内酰胺与氯化锌的相互作用。实验结果表明 ,当把聚己内酰胺的甲酸溶液加入饱和氯化锌水溶液 ,沉淀析出物与在纯水中析出的聚己内酰胺有明显的不同。X 射线衍射结果表明在纯水中沉淀析出的聚己内酰胺分子链发生结晶而在饱和氯化锌水溶液中析出的聚己内酰胺却未观察到尖锐衍射峰。红外光谱研究证明 ,在饱和氯化锌水溶液中析出的聚己内酰胺中所含的锌离子与酰胺基团发生相互作用 ,致使酰胺Ⅰ ,Ⅱ带发生巨大变化。酰胺Ⅰ带发生红移证明锌离子与酰胺基团上的羰基发生络合配位 ,这种作用抑制尼龙分子链之间通过CO和N—H基团形成氢键 ,阻碍聚己内酰胺分子的自由运动和整齐堆砌 ,从而使尼龙无法结晶。尼龙与锌盐之间的这种相互作用可能为发展一种尼龙加工制造新方法提供种新的机会。

稀土发光配合物和高分子PVK之间的能量传递及其在高分子中的分散状态研究

我们使用乙酰水杨酸 (aspirin)作为第一配体、邻菲罗琳 (phen)为第二配体 ,在乙醇溶液中合成了稀土发光配合物。元素分析和红外光谱证明它的分子组成为TbC2 7N2 O12 H2 8、分子式应为Tb(aspirin) 3 phen。光致发光研究表明导电高分子 (PVK)和稀土配合物之间存在F rster能量传递现象。这种能量传递的一个必要条件应该是稀土配合物的激发谱和高分子PVK的发射谱有重叠。稀土配合物掺杂高分子PVK的透射电镜照片表明稀土配合物在高分子PVK中分散比较均匀 ,分散尺度在 2 0～ 30nm之间。同时 ,我们发现高分子PVK和稀土配合物混合后不能均匀分散 ,这可能是影响电致发光器件寿命的一个因素。

一种新型的稀土有机电致发光材料:Tb(asprin)_3phen

文报道了乙酰水杨酸为第一配体 ,邻菲罗啉为第二配体的铽配合物这种新型电致发光材料 ,并通过引入导电高分子材料PVK来改善配合物的成膜性和导电性 ,使其可应用于电致发光器件的发光层。我们制备了单层电致发光器件ITO/PVK :Tb(asprin) 3phen/Al,并对其电致发光性能进行了研究。结果表明该配合物具有很好的光致发光性能和电致发光性能。通过测量材料的激发谱和发射谱 ,我们初步探讨了器件的电致发光机理 ,认为是PVK及Tb(asprin) 3phen激发态的载流子被Tb3 +俘获并与符号相反的载流子在Tb3 +中心上复合 。

氧氟沙星的荧光光谱与质子化作用研究

研究了氧氟沙星(Ofloxacin ,OFL)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外光谱和质子化作用。在强酸性溶液中,OFL分子可以结合两个质子而以三元酸H3 L2 + 的形式存在,最大荧光发射波长(λmax)为5 0 5nm。随着pH值升高,OFL的荧光光谱发生变化,在激发光谱中35 2nm形成一等荧光点,同时在紫外吸收光谱中出现等色点,这一光谱特征表明H3 L2 + 逐渐失去4位C羰基氧结合的质子。在pH 2 . 5～4范围内,OFL以H2 L+ 形式存在,λmax为4 99nm。当pH >4时,随pH值升高,位于4 99nm的荧光发射峰逐渐蓝移至4 5 5nm ,在4 84nm形成一等荧光发射点,表明C 3位羧基质子的离解。在pH 7左右,OFL以双极离子HL形式存在,λmax为4 5 5nm ,是最强的荧光型体。当pH >8时,随pH值升高,λmax由4 5 5nm红移至约4 75nm ,同时荧光强度下降,表明HL失去哌嗪环N -4上结合的质子。当pH >10时,OFL以阴离子L-形式存在,荧光强度随pH值升高而降低,但λmax基本不变,表明介质环境对OFL的荧光性质有一定影响。

掺Er凝胶玻璃中Er离子发光性质的研究

用溶胶－凝胶方法合成了掺铒（掺杂浓度10^20/cm^3)的二氧化硅玻璃。在室温下可产生1.54μm波长的红外荧光。实验结果表明：荧光强度随掺杂浓度的不同而改变，并在0.5W%的掺杂浓度下出现最大值。当温度从4K升至300K时，荧光强度下降了74％。通过FT－IR和EXAFS检测，Er离子与O组成了配位数为8或9的配位结构。

钕、钐-邻苯二甲酸-1,10-邻菲咯啉配合物的合成及谱学性质

合成了稀土钕、钐的邻苯二甲酸 1,10 邻菲咯啉二元、三元配合物 ,通过元素分析、1HNMR、中红外光谱、差热 热重分析 ,确定了配合物的组成为RE2 L3 ·2H2 O ,RE2 L3 phen·2H2 O(RE :稀土离子 ,L :邻苯二甲酸根 ,phen :1,10 邻菲咯啉 ) ,讨论了配合物的谱学性质 ,并对配合物的远红外光谱、拉曼光谱进行了归属研究。

基于可见-近红外光谱的植物叶绿素含量无损检测方法研究

叶绿素含量是植物营养胁迫、光合作用能力和生长状况的良好指示剂。实时、可靠的作物营养诊断是进行科学施肥管理的基础,也是实施精细农业的关键技术之一。文章提出了一种应用可见-近红外光谱技术检测植物叶绿素含量的方法。采用透反射测样方式获取了植物叶片的可见-近红外光谱,并对获得的500～900nm光谱数据进行平滑、一阶微分以及小波变换等预处理,然后采用偏最小二乘法(PLS)建立了植物叶片叶绿素含量与叶片吸收光谱的定量分析模型,最后利用该模型对预测集样本进行预测。预测集中样本的预测值与标准值之间的相关系数为0.93,预测均方根误差为1.1SPAD。实验结果表明,利用可见-近红外光谱检测叶片叶绿素含量是可行的,这对今后实现快速无损检测植物叶绿素含量具有重要的指导意义。

邻苯二甲酸-邻菲罗啉-铕-铽络合体系的荧光性能研究

波长为３６５ｎｍ的紫外光激发下均可发出特征荧光的邻苯二甲酸－邻菲罗啉－铕和铽固体络合物以机械研磨和化学作用两种方式进行混合，研究了这两系列混合络合物的荧光光谱和红外光谱。结果表明，由于铕、铽之间存在相互影响，其荧光强度变化较大，而荧光发射峰位基本不变。经化学混合后铽对铕的荧光强度有极强的敏化作用，铕对铽具有很强的猝灭作用。

增效反应中聚合氯化铝红外结构特征的变化

对聚合氯化铝 (PAC)进行增效改性是制备高性能无机高分子絮凝剂的重要手段之一。用多核络合剂络合、聚合硅酸交联和聚丙烯酰胺复合三种增效方法改性PAC ,分别获得了结构有别于PAC的新型絮凝剂CO PAC ,CR PAC和PAM PAC。其傅里叶红外光谱 (FTIR)表明 ,在三种无机高分子结构中均存在Al—OH以外的新化学键 ,且原有基团的特征吸收峰位置因受结构畸变而发生一定的低频红移 ,证实了PAC增效反应并不是单纯的物理混合加成作用 ,而是形成了具有特殊结构的无机高分子的化学反应。这类无机高分子絮凝剂所具有的优良絮凝特性是由增效剂和PAC间以化学作用为主的物理化学因素共同作用的结果。

配合物Eu_xM_(1-x)(TTA)_3(H_2O)_2(M=La,Gd)光致发光特性

合成了一系列组成为Eu_xM_(1-x)(TTA)_3(H_2O)_2(M=La,Gd)的固体配合物,利用红外光谱和荧光光谱研究了配合物结构和发光性质随Eu^(3＋)浓度的变化规律.红外光谱的结果表明,配合物的成份为Eu_xM_(1-x)(TTA)_3(H_2O)_2和M(TTA)_3(H_2O)_2,没有新化合物生成.而荧光光谱的结果显示配合物的发光强度与Eu^(3＋)浓度不成线性关系,其中不发光的M(TTA)_3组分对发光有增益作用.对其可能的发光机制进行了探讨.

胃肠道正常组织与相应肿瘤组织结构的FTIR光谱研究

本文用傅里叶变换红外显微光谱对一系列胃肠道（食道、胃、结肠）肿瘤组织和相应正常组织的冰冻切片进行了研究，结果显示，所有肿瘤组织的光谱基本一致，而正常组织的光谱按１４００～９５０ｃｍ－１区域的特点可分为三类。对光谱中蛋白质酰胺Ⅰ带曲线拟合的结果表明。

聚酰胺与稀土离子相互作用的研究

用热分析和傅里叶变换红外光谱法研究了尼龙6与稀土离子之间的相互作用.实验结果表明,当将稀土离子引入尼龙6体系后,可观察到以下几种效应:1)尼龙6的熔点显著降低.2)红外光谱结果表明,尼龙6-稀土体系熔化过程中,代表N—H伸缩振动的酰胺A带发生红移.3)尼龙6的酰胺Ⅰ和Ⅱ带区段,可观察到代表与稀土配位的酰胺基团的新峰,随着温度升高,尼龙6的酰胺Ⅰ,Ⅱ带吸光度降低而在1600cm^(-1)附近的新峰的吸光度增加.

SIMCA法在中红外癌症检测技术中的应用

人体肿瘤的中红外光谱法早期检测是生物医学领域的前沿课题之一。研究了中红外FTIR光谱技术与化学计量方法 (模式识别技术 )相结合对人体恶性肿瘤进行检测的方法 ,并讨论了如何通过采用光谱预处理方法以及波长范围的选择来提高模式识别技术 (SIMCA法 )分类判别效果。研究了 6 3个胃癌病人的癌变组织和癌旁正常组织光谱 ,选择有代表性的 4 0个样品作为训练集 ,剩余的 2 3个样品作为预测集 ,该方法的准确率为 91%。这一研究结果表明傅里叶变换红外光谱法与化学计量学方法相结合可以对良、恶性组织进行鉴别诊断 ,有希望发展成为一种肿瘤快速诊断的新方法。