普鲁士蓝修饰铂盘电极的胆固醇传感器的研制

在制备普鲁士蓝膜修饰铂盘电极的基础上 ,利用修饰电极对过氧化氢的电催化还原特性 ,制得了性能优良的胆固醇传感器。作者系统地考察了有关修饰膜制备和测试实验条件对传感器性能的影响 ,结果表明 :传感器的最佳工作电位是 0 .0 5V ,测试溶液的最适pH值为 7.0。在选定的工作条件下 ,传感器的灵敏度为 15 0nA mmol·L- 1 ,线性范围为 0 .2～ 2mmol/L ,响应时间为 1min ,寿命在 1个月以上。本方法制得的传感器能有效消除抗坏血酸、尿酸的干扰 。

SOD在薄层电池金微网栅电极上的电化学行为

ＳＯＤ在薄层电池金微网栅电极上的电化学行为①吴霞琴＊刘倩许兵孟晓云章宗穰（上海师范大学化学系电化学研究室上海２００２３４）超氧化物歧化酶（Ｓｕｐｅｒｏｘｉｄｅｄｉｓｍｕｔａｓｅ，简称ＳＯＤ）能专一消除生物氧化产物超氧阴离子（Ｏ－２），因而在抵御疾病，...

电位阶跃法沉积羟基磷灰石的研究

采用电化学方法在钛金属基底上沉积羟基磷灰石(HA)。系统考察了阶跃电位、沉积时间等实验条件对涂层质量的影响。在一定温度下经碱液处理后获得的羟基磷灰石(HA)涂层的形貌和结构分别用扫描电子显微镜(SEM)和X 射线衍射(XRD)进行了表征;用粘结拉伸法测得涂层的界面结合强度达7 44MPa,并在模拟生物体液中考察了生物活性以及电化学腐蚀性能。

超氧化物歧化酶在以促进剂修饰的金电极上的电化学行为

应用循环伏安法探索了超氧化物歧化酶在Ｌ＿半胱氨酸、组氨酸和精氨酸等氨基酸修饰的金丝电极上的电化学行为．实验结果表明，Ｌ＿半胱氨酸是超氧化物歧化酶的有效促进剂．组氨酸和精氨酸则对超氧化物歧化酶氧化过程显示了不同程度的促进作用．此外，还讨论了４ 。

电化学原位拉曼光谱技术对金电极表面生物分子吸附行为研究

报道腺嘌呤在裸金电极及其修饰的金电极上的电化学原位拉曼光谱图 ,着重分析了不同电位下腺嘌呤和超氧化物歧化酶在金电极上的吸附及其相互作用 ,初步讨论了腺嘌呤对促进超氧化物歧化酶电子传递过程的作用机制 .

金电极上电子传递促进剂作用的EQCM研究

本文比较了L_半胱氨酸、组氨酸和精氨酸等三种氨基酸在石英晶体微天平金电极上的吸附行为 .重点考察了超氧化物歧化酶在L_半胱氨酸存在的混合溶液中以及事先经L_半胱氨酸修饰的金晶振电极上的循环伏安曲线和频率响应曲线 .实验结果表明 ,超氧化物歧化酶在L_半胱氨酸修饰的金晶振电极上的电子传递过程是一个准可逆过程 ,它同时对应于一个可逆的吸脱附过程 .初步讨论了L_半胱氨酸对超氧化物歧化酶电子传递过程的促进机制 .

铕苯丙氨酸配合物浓度对DNA分子链切断作用的影响

本文主要测定了ＤＮＡ和铕苯丙氨酸配合物〔Ｅｕ（ｐｈｅ）３（ＮＯ３）３〕在金电极上的循环伏安图，通过紫外光谱的测定初步探索了该配合物应用于ＤＮＡ分子切断剂的可能性。实验结果表明，ＤＮＡ存在时会对配合物的循环伏安曲线发生影响，而且这种影响随配合物浓度的增大而加大；紫外光谱的结果也进一步证明，配合物浓度的增大，对ＤＮＡ的切断作用越趋明显。

细胞色素C的薄层光谱电化学研究

细胞色素C(Cyt. C)在电极界面上的电子传递十分缓慢,只有在适当的电子迁移中介体(Mediator)或促进剂(Promoter)参与下才能以较快的速度进行反应,本文报道了以4,4′-二硫基联吡啶(PySSPy)作电极反应促进剂,用薄层光谱电化学技术研究细胞色素C在金微网栅薄层透光电极界面上的电化学过程,测定了电极反应的热力学参数E^(o′)及n。

酸性介质中H_2O_2在铂电极上还原过程的电化学振荡行为

通过选择不同酸性介质 ,系统地改变 H2 O2 和酸性介质的浓度比例 ,考察了相应的阴离子对 H2 O2 在铂金电极上还原过程的电化学振荡现象的影响 ,并进行了初步的理论解释。

EQCM技术对电化学振荡中阴离子的影响

采用控制电位下的线形扫描方法 ,在H2 O2 与高氯酸、盐酸或硫酸及其相应阴离子的盐组成的体系中、考察了不同浓度配比时的电化学振荡行为。结果表明 ,H2 O2 和H+ 浓度是产生电化学振荡的主要因素。EQCM的测量结果证明了阴离子在铂电极表面发生吸附 ,在较负的电位范围发生脱附。据此 ,讨论了不同阴离子的吸附对电化学振荡行为的影响。

EQCM技术对电子传递促进机制的研究

本文报道了腺嘌呤存在时对超氧化物歧化酶在金丝电极上电化学行为的影响。并从电化学石英晶体微天平技术的测量结果 。

超氧化物歧化酶的循环伏安行为

采用循环伏安方法研究了超氧化物歧化酶在不同材料电极上的电化学行为，重点报道了在金微盘电极上的电子迁移过程，并计算了电化学反应的参数．

邻菲咯啉对电沉积普鲁士蓝膜结构的影响

应用循环伏安法在铂电极上进行了普鲁士蓝膜的电化学沉积,并对两种不同组成电解液中沉积的膜进行了扫描电镜、现场电化学拉曼光谱以及电化学阻抗谱的测量和表征.扫描电镜的测量结果表明,加入邻菲咯啉沉积的普鲁士蓝膜的形貌与不含邻菲咯啉的膜有明显不同,拉曼光谱测量证明了结构方面存在的差异,电化学阻抗谱则进一步验证了两类膜不同的电荷传递机制.

聚苯胺修饰的石英晶体微天平气体传感器

应用电化学方法在石英晶体微天平的金电极上修饰聚苯胺膜，用作一个气体传感器。该传感器对乙醇，苯和 氨等被测气体的频率响应表明，在含高氯酸钠的体型酸－醋酸钠缓冲中制得的聚苯胺膜，其结构有利于被测气体的响应。

稀土、生长素类与稀土混合物及其稀土配合物的电化学行为研究

本文应用循环伏安电化学测量技术研究了铕(Ⅲ)、铈(Ⅲ)稀土离子、稀土与2,4,5—三氯苯氧乙酸、α—荼乙酸、荼氧乙酸、2,4—二氯苯氧乙酸等植物生长素的混合物以及生长素类稀土配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明:生长素类配体为非电极活性物质,铕(Ⅲ)及其与生长素类混合物都显示了近乎可逆的电子迁移过程;铈(Ⅲ)及其与生长索类的混合物则为不可逆的电极过程,而生长素类稀土配合物依配体的不同而显示电活性或非活性。

DNA 与 Eu(Ⅲ)—苯丙氨酸配合物作用的紫外光谱及循环伏安法初步研究

随着稀土元素在农业和医学方面的广泛应用,稀土元素的生物效应日益受到人们的关注。现已知道高剂量摄入的稀土元素可导致多种症病,但也有实验结果表明混合稀土具有抑瘤作用。稀土能抑制自由基产生,在一定浓度下有预防肿瘤发生的趋势。DNA 则是生物遗传的物质基础,其能否正常行使遗传功能亦受到其它分子的物理或化学作用的影响。近年来,已陆续开始有关稀土及其与生物活性物质之间相互作用的电化学行为的研究。本研究工作主要应用循环伏安法和紫外光谱法对稀土配合物作为 DNA 分子链切断剂的可能性进行了探索。

铕(Ⅲ)-脯氨酸-邻菲罗啉三元配合物的电化学行为研究

本文应用循环伏安法研究了铕 ( ) -脯氨酸 -邻菲罗啉 ([Eu(Pro) 3phen]Cl3· 2 H2 O)三元配合物在玻碳电极上的电化学行为。在 - 0 .4～ - 1.0 V(vs.SCE)电位范围内 ,以 HAc- Na Ac(p H6 )或 Tris- HCl(p H6 ,Tris为三羟甲基氨基甲烷 )缓冲溶液为底液时 ,该配合物出现一对氧化还原峰。但在 HAc- Na Ac(p H 6 )缓冲溶液中 ,随扫描圈数的增加 ,还原峰逐渐负移 ,并且氧化还原峰逐渐消失。而在 Tris- HCl(p H6 )缓冲溶液中 ,从扫描第三圈开始循环伏安曲线就基本稳定。另外 ,还讨论了 O2 对配合物电化学行为的影响。

氨基乙硫醇修饰金电极直接测定芦丁含量的研究

利用分子自组装技术制备氨基乙硫醇修饰金电极,并采用脉冲伏安法直接测定芦丁的含量.以pH 7.0的乙醇和磷酸盐混合缓冲溶液作底液,芦丁在氨基乙硫醇修饰金电极上于0.19 V （vs.SCE）处呈现一灵敏的氧化电流峰,峰电流和芦丁的浓度在8.0～2.5×102 μmol/L范围内呈良好的线性关系.由于抗坏血酸在氨基乙硫醇修饰金电极上的氧化电位出现显著负移,因此,可避免抗坏血酸对芦丁检测的干扰.本方法可以不经预分离直接检测药物中芦丁含量.

普鲁士蓝膜修饰电极的电化学阻抗谱

测量了应用电化学方法制备的不同厚度的普鲁士蓝膜修饰电极的循环伏安行为与电化学阻抗谱.由所得到的循环伏安图讨论了普鲁士蓝修饰膜的氧化还原过程，并对相关的Nyquist图进行了解析，提出了相应的等效电路.在此基础上计算出较薄膜中普鲁士蓝/普鲁士白电化学反应的表观速率常数和表观扩散系数，讨论了膜厚度对电荷扩散的影响.当膜相对较薄时，电极过程主要由动力学过程控制；当膜达到一定厚度时，电荷在膜中的扩散速率受到限制，电极过程由动力学过程和电荷扩散过程共同控制，证实了文献报导的普鲁士蓝膜修饰电极为多层空间分布电荷传递模型.

金纳米粒子组装体系中偶联单分子层膜结构的SERS光谱表征与分析

通过分子自组装方法制备4,4'-二硫联吡啶(PySSPy)单分子膜修饰的金电极.利用所形成的对巯基吡啶自组装单分子膜(SAMs)作为偶联层进行金纳米粒子有序膜的组装.对该纳米粒子组装体系进行Raman光谱测定,得到了具有良好信噪比的对巯基吡啶单分子膜的表面增强拉曼散射(SERS)光谱.在此基础上,进一步采用电化学现场SERS光谱技术研究了该纳米粒子组装体系的SERS光谱随电位变化的规律.在该体系稳定的电位范围内表征对巯基吡啶单分子膜的特征谱峰1011与1093 cm^(-1)、1575与1610 cm^(-1)以及1206与1215cm^(-1)这三对谱峰其强度随着所施加电位的改变呈现出明显的规律性.分析表明,偶联单分子层中吡啶环芳香性随着所施加电位的改变而有规律地变化是SERS光谱特征改变的内在原因.