HNCOCa^(+)的光谱和成键:基质隔离和计算研究

金属(异)氰化物是星际介质中金属化合物的主要组成部分.它们的氧化物-金属(异)氰酸作为潜在的星际分子也备受关注.然而,作为金属(异)氰酸的前体,阳离子HNCOM^(+)的研究却非常有限.本文通过红外光谱、同位素取代和量子化学计算,对HNCOCa^(+)进行了详细研究.为了进行对比,还探索研究了HNCOBe^(+)和HNCOBa^(+)阳离子.结果表明,金属阳离子与HNCO反应可以生成HNCOCa^(+)和HNCO-Be^(+),但未观测到HNCOBa^(+)的生成.HNCOCa^(+)中非对称和对称NCO伸缩振动频率(2362.6和1330.4 cm^(-1))高于自由的HNCO分子(2268.5和1320.3 cm^(-1)),但比HNCOBe^(+)(2426.4和1355.2 cm^(-1))低.这些频率的变化是由HNCOBe^(+)和HNCOCa^(+)中NCO单元内的电荷极化导致.成键分析表明,HNCO-Be^(+)键倾向于共价性质(54%),而HNCO-Ca^(+)键则具有较高的静电性质(57%).在HNCO-Ba^(+)键中,占主导的静电相互作用(64%)导致了低的O-Ba键能,这解释了其在实验中未被制备的原因.

低温基体隔离SO_2 ^3 B_1态的时间分辨磷光光谱研究

采用脉冲紫外激光作激发光源，用时间分辨技术测定了ＳＯ２分子在低温Ａｒ，Ｎ２，ＣＯ基体隔离条件下的激光诱导发光光谱．研究结果表明，在低温基体隔离条件下，ＳＯ２激发至单重态后主要通过系间交叉跃迁形成态．态的生长时间约为２－３μｓ．从三重态磷光光谱的谱带加宽和红移可以看出ＳＯ２和三种基体之间的相互作用大小为：ＣＯ基体＞Ｎ２基体＞Ａｒ基体；另外，从ＳＯ２系间交又跃迁效率可以看出，在３５７４４ｃｍ－１的单重态和三重态（３Ｂ１）之间的耦合作用比在３３２４４ｃｍ－１附近的强烈．

脉冲激光蒸发共振电离飞行时间质谱法测定铅和铋同位素

本文采用532nm脉冲激光蒸发作为共振电离飞行时间质谱测定铅和铋和样品原子化源.在5×10~7W/cm^2激光功率密度条件下,样品原子化过程为--非热平衡蒸发过程,由此产生的原子束的最可几速率可达700m/s.和连续热原子化源相比,样品的利用率提高了约三个量级.采用1+1共振电离飞行时间质谱测定了铅和铋,结果表明本实验系统可以测定同位素比为100:l的元素,并显示出很好的选择性.

两步激光－飞行时间质谱法测定铁和镍同位素

采用两步激光－飞行时间质谱法测定了铁和镍同位素。用５３２ｎｍ脉冲激光蒸发铁－镍合金及硫酸亚铁样品，蒸发产生的原子采用染料激光共振电离并由飞行时间质谱探测。结果表明，激光蒸发产生的原子束和共振电离激光之间具有很好的时间匹配效率，与连续加热原子化源相比，样品利用率提高了约三个量级。

低温基体隔离Mn_1(CO)_(10)的紫外激光光解

采用280nm和355nm的脉冲激光作光解光源,由FTIR进行初级产物探测,研究了Mn_2(CO)_(10)在低温基体隔离条件下的光解反应.结果表明,在Ar基体中,Mn_2(CO)_(10)经280nm激光光解的初级产物主要是Mn_2(CO)_9;而在Xe基体中还观察到了Mn(CO)_5的生成;与280nm激光相比,采用355nm激光光解Mn_2(CO)_(10),Mn_2(CO)_9的产率较低.

大气飘尘中苯并[a]芘的激光诱导荧光法测定

以激光诱导荧光法测定大气飘尘中的苯并[a]芘。方法的检测限为0.01μg·l^(-1),降低了常规荧光法的检测限。综合溶剂提取、柱色层及纸色层分离技术,测定了上海市某些地区大气飘尘样品中苯并[a]芘的含量。

放射治疗技术实习生带教方法的探讨

依据现代教学手段,发现实际的带教工作当中出现的问题,并提出相应的解决方法,建立相应的放射治疗技术临床教学方法。这有益于在今后的教学中提高临床带教质量。

ClCu(η~2-O_2)与ClCuNN分子的基质隔离红外光谱和理论研究

激光烧蚀CuCl_2或CuCl靶的产物与O_2或N_2共同沉积在11K的Ar基质中,在1175.0cm^(-1)(O_2/Ar)和2296.3cm^(-1)(N_2/Ar)处观察到了新的红外吸收.通过同位素取代实验以及量子化学计算,可将1175.0cm^(-1)归属为ClCu(η~2-O_2)的O—O伸缩振动,而将2296.3cm^(-1)归属为ClCuNN的N—N伸缩振动.ClCu(η~2-O_2)和ClCuNN这两种新型配合物的确证,为进一步研究含O_2,N_2的过渡金属配合物提供了一种模型分子.

激光脱附/电离飞行时间质谱法测定多环芳烃

采用激光脱附/电离飞行时间质谱技术测定了蒽、(艹屈)、二苯并(a,h)蒽、晕苯四种多环芳烃化合物在266nm激光作用下的“软”电离飞行时间质谱.对蒽、(艹屈)、二苯并(a,h)蒽、晕苯四种化合物进行的分析结果表明激光脱附/电离飞行时间质谱是一种简单、快速、高灵敏度分析多环芳烃化合物的方法,对晕苯,检出限可达10^(-15)mol.

激光烧蚀金属氯化物的发光光谱和飞行时间质谱研究

测定了３５５ｎｍ紫外线光烧蚀ＡｇＣｌ，ＣｕＣｌ和ＣｕＣｌ２产生的等离子体发光光谱顺３００～５００ｎｍ范围内的发光谱线可归属为激光态金属原子的发射线，飞行时间质谱测定表明激光烧蚀产生的正，负离子主要有Ａｇ，Ｃｕ，Ｃｕ２Ｃｌ＾＋，Ｃｕ２Ｃｌ２＾＋，Ｃｕ３Ｃｌ２及Ｃｌ，ＡｇＣｌ，ＡｇＣｌ２，Ａｇ２Ｃｌ３，ＣｕＣｌ，ＣｕＣｌ２，Ｃｕ２Ｃｌ３等，对激光烧蚀机理也进行了讨论。

团簇及表面反应动力学研究

在许多能源相关的化学过程中,化学反应是在具有催化功能的界面或者团簇分子表面上发生的。要弄清团簇和催化表面的反应机理,在原子分子层次上研究团簇以及表面相关的化学反应过程是非常必要的。该研究目标是建立质谱与红外光解离光谱以及光电子能谱相结合的实验研究方法,通过对选质量金属及金属氧化物等团簇的气相反应动力学研究,获得团簇反应的尺寸效应、价态、几何和电子结构等对反应活性和机理的影响,阐明团簇反应的机理和规律;发展和利用表面光电子能谱和光电子显微镜技术,结合第一性理论计算方法和分子动力学模拟等理论方法,通过对金属氧化物表面的几何结构和电子结构以及表面团簇反应的研究,获得表面反应的机理和动力学。该研究选质量过渡金属氧化物团簇的光谱和结构研究。利用质谱、红外光解离光谱等实验方法获得选质量团簇的振动光谱等信息,结合理论计算,获得团簇的结构和成键特性。设计并建立基于质谱和红外光解离光谱联用技术的选质量团簇与小分子反应的实验装置。通过对不同大小的金属氧化物团簇的研究,获得团簇尺寸对其结构、稳定性和成键特性的影响等。在表面反应动力学实验研究方面,开展了氧化物/金属反转催化体系表面结构及反应的动态研究。

六点标记法对提高盆腔肿瘤摆位精度的临床价值

目的验证六点标记法与传统的三点标记法相比可否提高盆腔肿瘤的摆位精度。方法将60例盆腔肿瘤患者随机分为两组,三点标记组(30例)和六点标记组(30例)。三点标记组采用传统的三点标记法进行摆位,六点标记组采用新型的六点标记法进行摆位。治疗前应用加速器分别拍摄两组的射野验证片,将其与计划系统生成的射野方向观视片进行比较,统计X(左右)、Y(头脚)、Z(腹背)三个方向上的摆位误差。结果六点标记组与三点标记组在Z方向上的摆位误差差异无统计学意义(P>0.05),说明六点标记法未能明显减少腹背方向上的摆位误差。六点标记组与三点标记组在X、Y方向上的摆位误差有统计学意义(均P<0.05),说明六点标记法能明显减少X、Y方向上的摆位误差。结论使用六点标记法能明显提高盆腔肿瘤患者的放疗摆位精度,且方法简便易行,具有临床推广价值。

基于数字离子阱的双向解离技术研究

在线形离子阱中,通过质量选择离子的碰撞诱导解离实现串级质谱分析。在现有的实验过程中,离子的碰撞诱导解离是通过在一对电极上加载偶极激发信号实现离子共振激发和碰撞解离,即单向离子激发。本研究基于数字离子阱技术,在线形离子阱的二对电极上加载离子激发电压,实现离子的双向共振激发,以提高离子的激发能量和碰撞解离效率。理论模拟计算和实验结果表明,在不同的q值和不同的激发频率下,双向激发获得更高的碰撞解离效率。此外,在q值为0.352、激发电压为0.5 V_(0-p)、激发频率为107.93 kHz、解离时间为5 ms时,双向激发解离可以获得亮氨酸脑啡肽(m/z=556)更多的低质量数碎片离子峰,降低了离子阱质谱的低质量截止效应,显著提高了离子阱质谱的串级质谱分析性能。

全细胞催化合成阿糖胞苷工艺的研究

以阿糖尿苷和胞嘧啶为原料,采用枯草芽胞杆菌Bacillus subtilis A302作为全细胞催化剂进行阿糖胞苷的生物合成,通过单因素与正交试验的考察,得到了全细胞催化合成阿糖胞苷的最佳反应条件:反应初始pH为7.0,反应温度为36℃,催化剂添加量为250mg,摇床转速为190rpm,该条件得到的阿糖胞苷收率达到65.3%。该方法操作简单,反应体系杂质较少,是合成阿糖胞苷的一种有效可行的方法。

紫外脉冲激光烧蚀沉积Ta_2O_5薄膜过程的研究

对３５５ｎｍ激光烧蚀沉积Ｔａ２Ｏ５薄膜的过程进行了研究。由时间分辨四极质谱测得烧蚀Ｔａ２Ｏ５产生的正离子有Ｔａ＋、Ｏ＋、ＴａＯ＋和ＴａＯ＋２，中性粒子有Ｏ、Ｔａ、ＴａＯ和ＴａＩＯ２，并测定了它们的飞行时间（ＴＯＦ）谱。在不同压强的Ｏ２气氛下，由测得的时间分辨发光光谱表明，烧蚀产物在向基片飞行过程在发生了氧化反应。对沉积薄膜的组成分析表明，钽及其氧化物在基片上存在进一步氧化过程。

激光烧蚀La_2O_3产生的等离子体的发光光谱研究

用发光光谱法研究了355nm脉冲激光在真空和O_2气氛中烧蚀La_2O_3产生的等离子体的组成和形成过程.对等离子体中La^+离子和LaO的空间和时间分辨发光光谱分析表明,在O_2气氛中LaO有两个生成通道:一是在靶附近的等离子体内直接生成的,另一是由La,La^+与O_2发生氧化反应而生成的.测定了激光能量密度,离靶表面的距离和O_2压力对产物发光的延迟时间和发光强度的影响.此外,还讨论了激光烧蚀La_2O_3诱导产生等离子体的形成和演化机理.

六点标记法提高盆腔肿瘤放疗摆位精度

目的:验证六点标记法与传统的三点标记法相比可否提高盆腔肿瘤摆位精度。方法:将60例盆腔肿瘤患者随机分为两组:三点标记组采用传统的三点标记法,六点标记组采用新型的六点标记法,每组各3例。治疗前在加速器拍摄射野验证片与计划系统生成的射野视野方向观(Beam's Eye View,BEV)相比较,统计X(左右)、Y(头脚)、Z(腹背)3个方向的摆位误差。结果:六点标记组与三点标记组Z方向两组差异无统计学意义(t=0.53,P>0.05),说明腹背方向六点标记法未能明显减少摆位误差;X、Y方向两组有明显统计学意义(t=3.97,P<0.05;t=3.23,P<0.05),说明左右及头脚方向六点标记法能明显减少摆位误差。结论:使用六点定位法能明显提高盆腔肿瘤患者的放疗摆位精度,且方法简便易行,具有临床推广价值。

激光溅射方法合成半导体纳米线

介绍了激光溅射方法合成半导体纳米线的原理、生长机理 (包括金属辅助生长机理和氧化物辅助生长机理 )

妙固口腔溃疡含漱液应用于头颈部放疗患者口腔黏膜炎的疗效观察

目的观察妙固口腔溃疡含漱液治疗放疗患者口腔黏膜炎的疗效。方法将68例头颈部肿瘤调强放疗的患者分为两组,治疗组34例,对照组34例,治疗组应用妙固口腔溃疡含漱液治疗,对照组应用替硝唑含漱液治疗。观察并比较两组患者治疗效果。结果治疗组Ⅲ度以上口腔溃疡的发生、放疗后1个月口腔溃疡恢复情况、治疗期间使用一般止痛药及阿片类止痛药、抗菌药物使用例数、口干、体质量下降情况及按疗程完成用药的顺应性均明显好于对照组。P<0.05,均有统计学明显差异。结论妙固口腔溃疡含漱液治疗头颈部放疗患者口腔黏膜炎有很好的预防及治疗效果。

乳腺癌行植入式静脉输液港化疗患者的细节性护理干预效果分析

讨论评价乳腺癌化疗患者应用植入式静脉输液港时执行细节性护理干预策略的作用及意义。方法 在2021年5月-2022年5月间展开研究,对象是采取植入式静脉输液港的乳腺癌化疗患者,共68例,以抽签法随机抽出34例患者组成参比组,行常规模式护理,余34例患者组成实验组,行细节性护理,围绕干预效果(并发症、自护能力、负性心理及护理满意度)展开研讨。结果 实验组并发症(形成静脉血栓、皮肤过敏、局部感染)少,参比组多,两组比较统计学意义存在,P<0.05;实验组健康知识评分、自护技能评分、自我责任感评分、自我概念评分、总评估得分均较高,参比组低,两组比较统计学意义具备,P<0.05;实验组焦虑评分、抑郁评分低,参比组高,两组比较统计学意义存在,P<0.05;实验组护理总满意度高,参比组低,两组比较统计学意义存在,P<0.05。结论 对采取植入式静脉输液港的乳腺癌化疗患者实施护理时,以细节性护理措施进行配合,可以得到理想干预效果,具体表现在并发症减少、自护能力提升,且改正了患者负性心理。