双碳战略下中国锑产业发展趋势

锑是一种储量稀少且很难再生回收的战略性稀有金属,从供应端来看,近年来随着我国国内矿山资源的枯竭及环保要求的提高,锑资源储采比逐年降低,2023年储采比为6年,锑资源呈现长期供应趋紧的趋势,我国对国外锑资源的依赖度不断提高。另一方面,随着双碳战略的实施,光伏产业迅猛发展,光伏玻璃澄清剂的消费量迅速增长,2023年焦锑酸钠消费量超过6.24万t(折合锑金属量3.06万t),占锑总需求比例超过20%,已成为仅次于阻燃剂的第二大需求。未来随着双碳战略的实施和全球能源转型,光伏将成为未来全球主导能源之一,对焦锑酸钠的需求还将成倍增长,预计将超出目前锑产业供应的总量,这将对我国锑产业构成严峻挑战,我国应从资源勘探、采选冶、及资源回收等锑产业链各环节采取措施,以满足双碳战略下光伏行业对锑资源的增长需求。

Zn(Ⅱ)-(NH_4)_2SO_4-H_2O体系浸出锌烟尘

提出硫酸铵浸出法处理锌烟尘的新工艺。该工艺利用不同温度下锌在硫酸铵溶液中的溶解度的差别,先在高温下将锌浸入溶液然后降温冷却,使锌呈含F和Cl很低的复盐析出,然后回收。以株冶集团锌烟尘为试料,对浸出过程进行研究。研究结果表明:浸出温度和硫酸铵浓度显著影响锌的浸出率;最佳浸出条件是:液固比为16?1,硫酸铵浓度为4.0 mol/L,pH值为5.5,浸出温度为90℃,浸出时间为4 h,在该条件下,按渣含锌计算的浸出率达到85.16%。

低品位氧化锌矿在MACA体系中的循环浸出

研究Me(Ⅱ)-NH4Cl-NH3-H2O(MACA)体系处理兰坪低品位氧化锌矿的浸出过程,提出用循环浸出方法富集浸出液中锌浓度的工艺技术方案。结果表明:循环浸出的优化条件为液固比4:1、常温、搅拌速度300 r/min、浸出时间3 h;通过循环次数分别为14、15及10的3个阶段的循环浸出试验,获得渣计锌浸出率≥69%、浸出液锌浓度≥33 g/L的较好结果。该工艺具有流程简短、能耗低、净化容易、环境友好等优点,对低品位高碱性脉石难选氧化锌矿的开发利用具有重要意义。

无铁渣湿法炼锌提铟工艺

提出了一种锌、铟清洁生产工艺,该方法在保留传统湿法炼锌主体流程的前提下,利用铁闪锌矿精矿的铁资源、部分锌源及锰矿的锰源,直接制备高档次的锰锌软磁铁氧体材料。工艺过程包括:中浸渣高温高酸浸出、还原及除铜、萃取提铟、初步净化、深度净化及开路锌、共沉淀、铁氧体制备等。本方法取消了湿法炼锌流程中的除铁过程,作到铁渣和SO2的零排放,简化了湿法炼锌提铟流程,大幅度提高铟锌回收率;同时解决了"直接共沉淀法"铁源的长期供应问题。

用AC法从高锑低银类铅阳极泥中回收银和铅

用AC法处理高锑低银类铅阳极泥,其氯化浸出渣经转化脱氯、硅氟酸浸铅、氨水浸银和水合肼还原,得到含Ag大于95%的银粉,铅以硅氟酸铅溶液返回电解精炼.在V苏打溶液/m浸出渣=4mL/g,n苏打实=1.6n苏打理,转化时间为4h及温度为80℃的最佳转化条件下,铅、银、氯的平均转化率为91.42%;在V(H2SiF6)/m浸出渣=4mL/g,浸出时间为1h,温度为50～60℃的最佳浸铅条件下,硅氟酸浸铅率为85.74%～86.07%,硝酸浸铅率大于95%;在浸银过程中,银的浸出率约为94.0%,沉银率约为98.0%.在整个工艺中,银的直收率及总回收率分别为93.63%及98.80%,铅直收率为85.91%,总回收率98.99%.

用AC法处理高锑低银类铅阳极泥——氯化浸出和干馏的扩大试验

为提高银的回收率和解决环境污染问题 ,用AC法进行了处理高锑低银类铅阳极泥流程中氯化浸出、干馏和蒸馏等过程的扩大试验 ;并用氯气再生的A#CA为氧化剂 ,循环氯化浸出 ,以实现“贵、贱”金属彻底分离 .实验结果表明 :贱金属锑、铜、铋、锡的浸出率大于 98% ,银入渣率大于 97% ;用聚四氟乙烯筒内衬干馏筒 ,用热风直接加热和用搪瓷冷凝管冷凝干馏气体 ,干馏装置运转正常 ;锑馏出率为 84.0 9% ,锑和银的回收率分别为 98.55 %及 98.97% ,并产出含Sb高达 650g/L的纯SbCl3,杂质元素Cu ,Bi,Sn ,Fe ,Pb与Sb的质量比为 3 .5× 1 0 - 6 ～ 3 .4× 1 0 - 4的纯SbCl3溶液 ,蒸馏脱砷后液As与Sb的质量比为 1 .3× 1 0 - 4。

一种很有前途的低碳清洁冶金方法——重金属低温熔盐冶金

阐述了重金属低温熔盐冶金的基本概念、原理与特点。通过硫化铋精矿、再生铅和高铅多金属铜镍钴硫化矿低温碱性熔炼实例,展现了低温熔盐冶金的广阔前景,熔点低于800℃的重金属,如铅、锌、锡、锑、铋等,均可用低温熔盐冶金方法提取和分离,熔点高于1000℃的铜、镍、钴及金、银等贵金属亦可用该方法富集。

硫铵法制取等级氧化锌

介绍了硫酸铵氨络合浸出法直接由矿物原料制取等级氧化锌新工艺。该工艺采用硫酸铵氨混合浸出体系，浸出液经净化后利用蒸氨及复盐沉淀的方法沉锌及回收浸剂，得到的碱式碳酸锌经锻烧制得等级氧化锌。试验结果表明硫铵法能处理多种氧化锌矿、锌烟尘及锌焙砂，对于成分复杂，品位低（Ｚｎ＜１８％）的原料能制得等级氧化锌（ＺｎＯ≥９９．５％）。硫铵法回收率主要取决于锌浸出率，因为从浸液到氧化锌产品，锌回收率达９８．９３％，硫铵法特别适合矿山就地处理废弃的低度氧化锌矿。

CR法处理铜转炉烟灰制取砷酸铜

提出了一种处理含砷烟灰的方法,用这种方法处理铜转炉烟灰效果良好。首先将砷一次性地彻底除去,并以较纯的形态富集,然后加工成砷酸铜,砷回收率达99%。同时,铜、铅、铋、锌及锡等有价金属得到很好地分离、回收,他们的回收率分别高达96.03%、99.41%、99.36%、90%及78.61%。

Zn(Ⅱ)-NH_3-NH_4Cl-H_2O体系电积锌工艺及阳极反应机理

考察了Ｚｎ（Ⅱ）ＮＨ３ＮＨ４ＣｌＨ２Ｏ体系电积锌过程中温度、电流密度、锌浓度对槽电压和电流效率的影响．发现电流密度和温度对槽电压影响显著．用正交试验确定最佳工艺参数为：温度５０℃，电流密度４００Ａ·ｍ－２．在保证电流效率大于９０％的前提下，电解母液中锌浓度可降到１０ｇ·Ｌ－１以下．电能消耗２４６０ｋＷ·ｈ·ｔ－１锌，氨耗０．２５４ｔ·ｔ－１锌．另外，查明了阳极反应为析氮反应，而不是析氧反应．开发Ｚｎ（Ⅱ）ＮＨ３ＮＨ４ＣｌＨ２Ｏ体系电积锌的新工艺对铸锌渣。

氯氧化锑阻燃剂研究进展

与Sb2 O3 及NaSb(OH) 6 等锑系阻燃剂比较 ,氯氧化锑阻燃剂具有能大幅度地降低色料用量和显著提高透明度的特点 ,若要将其推向市场 ,关键在于开发新的生产工艺 ,降低生产成本。本文比较了氯氧化锑阻燃剂的各种制造方法 。

AC法处理高锑低银类铅阳极泥——铜和铋的回收

用AC法处理高锑低银类铅阳极泥,其干馏渣水浸液经两段置换、硫酸浸铜、稀盐酸浸铋,综合回收了铜、铋、锑,并使其得到了较大程度的分离,Cu,Bi和Sb的置换率分别为99.75%,96.74%和99.45%;置换渣含铜53.73%,含铋20.79%.用硫酸浸铜法,实现了铜 锑、铜 铋的有效分离,最终铜以硫酸铜产出,品位为93.74%～96.21%,Fe含量为1.13%～1.47%,回收率为93.33%;用稀盐酸浸出铋 锑渣,铋以含Bi69.70%的铋精矿产出,直收率及总回收率分别为90.87%和94.73%,此外还产出Sb含量为36.21%的锑渣,返回氯化浸出过程,总回收率为94.06%.

Zn(Ⅱ)-NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O系的氨络合平衡

根据同时平衡原理和电中性原理研究了Ｚｎ（Ⅱ）－ＮＨ＿３（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４－Ｈ＿２Ｏ系Ｚｎ（Ⅱ）－氨络合平衡问题，全面揭示了锌的溶解度规律，发现该体系存在有锌的高溶解度区域，这为氨法锌冶金展现了光辉前景。

矿物共沉法制取低功耗软磁铁氧体扩大试验研究

以铁屑、软锰矿和氧化锌烟灰为原料,进行了10kg/次规模的直接法制取低功耗软磁共沉粉的实验室扩大试验。实验结果表明:共沉粉杂质元素含量低,配比准确,活性好;经铁氧体工艺试验证明,所制锰锌软磁铁氧体产品的性能超过PC30,接近PC40。

钢铁厂烟尘直接制取低功耗软磁铁氧体

用钢铁厂烟尘、碳酸锰矿及铁屑作原料,经同时浸出、初步除杂、深度净化、共沉淀及铁氧体工艺等步骤,制取了性能优良的低功耗软磁铁氧体产品.实验结果表明:铁、锰和锌的浸出率分别为88.61%,96.20%和85.85%;氟化除Ca和Mg后的净化液中,Ca和Mg的质量浓度分别为0.003g/L和0.019g/L,Ca和Mg脱除率分别为95.00%和94.86%;经深度净化和共沉淀所得共沉粉杂质元素含量为:Ca0.041%,Mg0.078%,Al0.029%,Si0.012%;经"直接法"完全可以制备性能接近日本TDK公司生产的PC40低功耗软磁铁氧体产品性能.

一种无二氧化硫的有色金属冶炼方法——有色金属硫化矿及含硫物料的还原造锍熔炼

提出一种无二氧化硫排放的有色金属冶炼方法。将有色金属硫化矿或硫化矿精矿或它们的含硫物料与造锍剂、还原剂、添加剂磨碎混合 ,然后在 10 0 0～ 130 0℃的温度下进行还原造锍熔炼。该方法在无二氧化硫生成的情况下一步炼制有色金属粗金属或合金 ,产出锍、炉渣和烟尘 ,同时回收金、银等贵金属 ,具有流程简单、回收率高、成本低等优点。此方法适合于铅、锑、铋的单一硫化矿或精矿、铅 -锑、铅 -锌、及铜 -铅 -锌及铜 -锌复杂硫化矿或精矿以及这些金属的含硫富集物的无污染冶炼 。

磷酸锌的应用及其制备工艺的现状与发展

较为系统地论述了国内外多年来磷酸锌的应用及生产工艺的状况和发展趋势,指出磷酸锌作为一种性能优良的无毒多功能防锈颜料产品,有着广泛的用途和广阔的发展前景,但在发展中将面临种种挑战。

不同铵盐体系中金属锰在水中的锈蚀速率

研究了不同铵盐介质中金属锰在水中的锈蚀速率,考察了铵盐种类、铵盐浓度及温度等参数对金属锰锈蚀速率的影响.研究结果表明:当水溶液中没有铵盐时,金属锰几乎不与水发生反应;而当存在铵盐时,锰的锈蚀速率大大增加;随着铵盐浓度的增加,锰粉的锈蚀速率明显加快;不同的铵盐对锰粉锈蚀速率的影响不同,在所试验的几种铵盐中,以乙酸铵锈蚀的速度最大;在不同铵盐介质中,温度对反应速率的影响具有不同的规律性,体现在:乙酸铵介质中,随着温度的升高,反应速率下降;硫酸铵介质中,当温度为40～80℃时,以70℃时的反应速率最大;而氯化铵介质中,在30～70℃时,以50℃时的反应速率最大.

新氯化-水解法的原理和应用

本文详细论述了新氯化-水解法的水解平衡,氯络合平衡及氧化-还原平衡的量化方式和数模控制;重点介绍了新氯化-水解法在处理各种硫化锑矿原料,特别是极复杂的含锑矿物原料和中间物料方面的广泛应用。

铅锑精矿氯化浸出渣处理新工艺(Ⅰ)──苏打转化研究

用碳酸钠作转化剂，对铅锑精矿的氯化浸出法进行了转化研究．研究结果表明，ＰｂＣｌ２，ＰｂＳＯ４的转化率分别达到了９９．８３％和８０％，获得了满意的效果，为氯的回收和铅的提取打下了良好的基础．