用核磁共振氢谱分析氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物的苯环加氢度

采用核磁共振氢谱测定了苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物及其加氢反应产物氢化苯乙烯-共轭二烯烃嵌段共聚物(HSBC)的微观结构和组成,计算了HSBC的苯环加氢度,并与紫外光谱法的计算结果进行对比分析。结果表明,与紫外光谱法相比,核磁共振氢谱法具有步骤简单、快捷高效等优势,由其计算所得HSBC的苯环加氢度与紫外光谱法计算结果具有较好的一致性。

一种含联苯的聚醚醚酮酮

聚醚醚酮酮(PEEK)是聚芳醚酮典型品种之一。由于它具有热固性塑料的耐热性,化学稳定性,又具有热塑性塑料的成型加工性,尤其是它的耐高温特性,使它在电子电器,机械仪表,交通运输宇航等领域得到应用。PEEK的T_g=143℃,T_m=334℃。我们用联苯二酚代替对苯二酚,同时加入间位的二氟化物。得到T_g=169℃,T_m=339℃的含联苯的聚醚醚酮酮。它有可能成为使用温度高于PEEK而加工条件与PEEK基本相同的耐高温树脂。

橡胶粉与SBS复合改性沥青路用性能与微观结构

采用废旧橡胶粉和热塑性弹性体SBS复合改性道路石油沥青AH-90,分别进行了性能测试试验和结构分析试验,结果表明:改性后沥青的针入度明显下降,延度和弹性恢复明显增加,软化点升高,T800升高,T1.2降低,沥青的高温稳定性和低温变形能力均有较大改善。

高性能聚芳醚酮的合成与性能(Ⅰ)——对苯二酚、联苯二酚、4,4′,-二氟二苯酮三元共聚体系

聚醚醚酮(PEEK)具有突出的耐高温水解和耐辐照性能以及良好的断裂韧性,现已在核能、宇航等高技术领域得到应用。研制新型聚芳醚酮是目前十分活跃的课题。本文采用亲核取代路线,以对苯二酚、联苯二酚、4,4′-二氟二苯酮为单体合成了一系列含亚联苯结构的新型聚芳醚酮,并对基基本性能进行了测定。

接枝亲水型高分子的丝瓜络对水中重金属离子的吸附行为

采用接枝聚合的方法将亲水性聚丙烯酰胺接枝到丝瓜络上,部分水解的聚丙烯酰胺的接枝率可高达161.3%.选择典型的Cu^(2+)和Pb^(2+)体系,研究亲水型丝瓜络对水中重金属离子的吸附行为.结果表明,在单离子体系中,准二级动力学方程适于描述亲水型丝瓜络吸附动力学过程,饱和吸附量随着接枝率和pH值增加而增大,对Cu^(2+)和Pb^(2+)的最大饱和吸附量分别为647和887 mg/g.Langmuir和Freundlich等温吸附模型都适合描述等温吸附过程.8次吸附-解吸附循环实验表明,饱和吸附量基本保持恒定,同时对吸附机理进行了讨论.

掺杂稀土配合物的无机/高分子纳米杂化薄膜的制备与发光性能

通过在溶胶-凝胶过程中引入高分子组分,并将稀土配合物掺杂其中的方法得到了具有良好发光性能的无机/高分子杂化薄膜,它们有很好的韧性和透明性,测定了薄膜的荧光光谱和荧光寿命,发现它们均发射出稀土离子的特征荧光且寿命比本体配合物增长.透射电镜的观察表明配合物在SiO_2/高分子互穿网络中分布较均匀,分散尺度在20～30nm之间.

联苯聚醚醚酮酮的合成与性能研究

用亲核取代路线合成了含亚联苯结构的新型聚醚醚酮酮（联苯ＰＥＥＫＫ），并对其基本性能进行了测定。结果表明，联苯ＰＥＥＫＫ的Ｔｍ比聚醚醚酮（ＰＥＥＫ）高７７℃，其Ｔｇ比ＰＥＥＫ的高４１℃，且保持了良好的力学性能。本文还对联苯ＰＥＥＫＫ的晶体结构进行了初步探讨。

有机/无机杂化体系中聚氧化乙烯的受限结晶

通过 sol- gel技术合成了聚氧化乙烯 ( PEO)和二氧化硅 ( Si O2 )的有机 -无机杂化材料 ,通过 DSC和WAXD方法测试了杂化样品中 PEO的结晶度、结晶结构和 ( 12 0 )晶面的微晶尺寸 ,说明了

聚ε-己内酯薄膜的受限结晶行为研究

利用原子力显微镜(AFM)系统地研究了聚ε-己内酯(PCL)在物理受限空间,即在薄膜、超薄膜中的结晶行为.结果表明,PCL的结晶形态与薄膜的厚度有关.当薄膜的厚度大于2Rg(Rg为回转半径)时,高分子结晶形态呈现球晶;当厚度介于Rg^2Rg之间时,高分子结晶生成枝蔓或树枝状结构;当厚度小于Rg时,其结晶形态为“岛”状结构.讨论了结晶温度、分子量与基底等对高分子结晶形态的影响.PCL在薄膜中的结晶是一个扩散控制的动力学过程,其生长机理可以用有限扩散凝聚(DLA)来解释.

聚己内酯在有机/无机杂化体系中的受限结晶行为

通过Sol Gel技术合成了聚己内酯 (PCL) /二氧化硅 (SiO2 )杂化材料 ,并对杂化样品进行了DSC和WAXD测试 .实验结果表明杂化样品中PCL的结晶度随二氧化硅含量增加而减小 ,当样品中二氧化硅含量达到 60 %时 ,PCL为非晶态 ;含有PCL结晶的杂化样品中PCL熔融温度基本相同 ,但是比纯PCL的熔融温度低 .杂化样品中结晶PCL的结晶结构和微晶尺寸和纯PCL的一致 .这说明杂化材料中PCL的结晶行为和结晶度受到了限制 ,含PCL结晶的样品中PCL的结晶结构和微晶尺寸并没有受到影响 .

牵伸倍率对联苯型聚酰亚胺纤维形貌、取向及性能的影响

均苯四甲酸二酐(PMDA)和联苯二酐(BPDA)与3,3'-二甲基联苯二胺(OTOL)共聚得到聚酰亚胺(PI)溶液,通过干喷-湿法纺制成纤维.利用扫描电镜(SEM)、广角X射线衍射(WAXD)、纤维力学性能测试仪、动态力学分析仪(DMA)和热失重分析仪(TGA)等表征手段,研究不同牵伸倍率对联苯型聚酰亚胺纤维形貌结构、取向度、力学性能和热性能的影响.PI纤维的表面致密光滑,截面呈现皮-芯状结构,结晶度很低.随着牵伸倍率的增加,PI纤维的直径和纤度变小,取向度增加,力学性能增加.当牵伸倍率达到2.8时,强度和模量分别达到2.95 GPa和100.0 GPa.在氮气环境下,联苯型PI纤维失重10%对应的温度在580℃以上,表现出优良的热稳定性.动态力学分析结果表明,PI纤维在高于室温时存在两种松弛,玻璃化转变温度(Tg)在340℃以上,且随牵伸倍率增加有升高的趋势.

溶胶-凝胶法制备双钙钛矿型氧化物SrLaMnBO_6(B:Mo,W)及其磁学性能

通过溶胶-凝胶方法,制得了单相SrLaMnMoO6和SrLaMnWO6有序双钙钛矿多晶样品。X射线衍射结果表明,SrLaMnMoO6为单斜晶系,SrLaMnWO6属四方晶系结构,并且由于电子因素和结构因素的竞争导致掺杂后样品晶胞体积增大。磁性测量显示,二者都呈现很弱的铁磁性,外推得到的磁矩分别为0.72μB和0.16μB,远小于理论预测结果。SrLaMnMoO6的热磁曲线可观察到铁磁-顺磁转变,而SrLaMnWO6的热磁曲线则未观察到这种转变。

右旋聚乳酸薄膜的结晶形态

利用旋涂法制备一系列右旋聚乳酸(PDLA)均聚物薄膜,在不同溶液浓度、结晶温度、结晶时间、溶剂和基底条件下对其进行等温结晶处理,得到直径和长度大小不等的短棒和纤维束球状等形态,利用原子力显微镜(AFM)研究了不同条件下所得到的PDLA薄膜的结晶形态.提出了可能的结晶演变过程和生长模型.通过控制不同的结晶条件,可以得到PDLA均聚物薄膜的不同结晶形态.

两亲性PS-b-PEG嵌段共聚物刷的合成及响应行为

利用原子转移自由基聚合(ATRP)和点击化学(Click)反应,在硅基底上制备了聚苯乙烯-b-聚乙二醇(PS-b-PEG)两亲性嵌段共聚物刷.首先,利用ATRP方法在表面改性的硅片引发苯乙烯单体(St)的聚合,得到PS-Br均聚刷,然后通过叠氮化钠(NaN3)将均聚刷末端功能化为PS-N3,再与炔基聚乙二醇甲醚(Alkynyl-PEG)发生Click反应,得到PS-b-PEG嵌段共聚物刷.通过X射线光电子能谱(XPS)和接触角测量仪表征了聚合物刷的表面化学组成和表面亲疏水性质,证明在硅基底上接枝了嵌段共聚物刷.用原子力显微镜(AFM)观察了PS-b-PEG嵌段共聚物刷在不同溶剂处理后的形态结构变化,研究了其响应行为.

模板法室温合成CdS纳米棒

以三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的棒状胶束为模板、氯化镉和硫代乙酰胺(TAA)为反应前驱体, 在室温水相体系中制得单臂CdS纳米棒,同时还得到少量多臂的CdS纳米棒。棒的长度可通过加入体系的环己烷的量来调节。在一定范围内,环己烷的量越多,所获得的纳米棒越长。使用这种模板法,可获得直径为 26-48 nm、长度为240-1 200 nm的CdS纳米棒。对所得纳米棒进行了广角X射线衍射谱(WAXD)、透射电子显微学(TEM)、电子衍射谱(SAED)和X射线光电子能谱(XPS)的表征。

具有温度响应壳层的金纳米粒子的制备

利用可逆-加成断裂链转移聚合得到全亲水性的嵌段共聚物[聚(N-异丙基丙烯酰胺)-嵌段-聚(氧化乙烯)](PEO-b-PNIPAM),通过"grafting to"使其接枝到金纳米粒子表面.通过透射电子显微镜、紫外-可见吸收光谱、能谱分析及动态光散射研究了杂化的金纳米粒子的壳层结构及温度响应行为.实验结果表明,得到核壳结构的金纳米粒子,同时其壳层具有温度响应行为.随着温度的升高,其流体力学半径略有减小.在整个升温过程中,由于外层PEO链段的抑制作用,没有发生粒子间的聚集.

单向拉伸聚酰亚胺薄膜

分别以聚酰胺酸法和部分酰亚胺化的“凝胶法”研究了均苯二酐/二苯醚二胺(PMDA/ODA)和联苯二酐/对苯二胺(BPDA/PPD)体系聚酰亚胺薄膜在制膜过程中对单向拉伸比的影响,研究了薄膜在热膨胀系数和力学性能方面的差别。结果表明,“凝胶法”薄膜可以有较高的拉伸比,可以使薄膜有较低的热膨胀系数(对于PMDA/ODA,由35.1×10-6/℃降低到12.5×10-6/℃),可以明显提高拉伸方向的强度和模量,PMDA/ODA可以分别达到236MPa和1.7GPa;BPDA/PPD可以分别达到613MPa和9.3GPa,但伸长率有所降低。

微观结构对溶胶-凝胶法合成的La_(0.67)Sr_(0.33)MnO_3电磁性能影响

采用溶胶-凝胶法制备了不同烧结温度的钙钛矿类锰氧化物La0.67Sr0.33MnO3样品。实验结果表明,在1573 K以上烧结的样品,晶粒出现异常长大,晶界效应明显。随着烧结温度的提高,磁化强度逐渐增大,但样品的居里温度基本不变。此外,在1173和1573 K温度下烧结的样品,均出现了低于居里温度的金属-半导体导电行为转变。在合适的烧结条件下,可以观察到隧道磁电阻(TMR)和超大磁电阻(CMR)2种磁电阻效应。实验表明,自旋电子的输运,不仅与样品平均粒径的大小和密度有关,而且与晶界的微观结构有密切关系。

芳香聚醚酮酮晶体结构及其晶型变化的研究（Ⅰ）

利用Ｘ射线及热分析技术研究了聚醚酮酮（ＰＥＫＫ）的溶剂诱导结晶及从玻璃态结晶和从熔融态结晶的行为。发现ＰＥＫＫ有两种晶型结构（Ⅰ和Ⅱ），晶型Ⅱ的形成与热历史和溶剂诱导有关，其熔点始终低于Ⅰ型１０℃左右。ＰＥＫＫ的低温熔融峰与其分子链极化有关，而与热历史无关，此低温熔融峰热焓占总热焓２％～１０％，其平衡熔点为４０９℃。

聚芳醚酮单体结构与反应活性的研究

利用从头算ＲＨＦ方法研究了聚芳醚酮单体４，４＇－对苯二酚、４，４＇－联苯二酚及４，４＇－二氟苯酮．结果表明，它们的苯环皆存在一定的扭转．首次给出联苯二酚全优化结构，其苯环二面角为５１．８°，活性稍强于对苯二酚，但引入了更多的链支化活性点．含联苯基聚芳醚醚酮的链支化比不含联苯基的ＰＥＥＫ严重，故前者结晶性差．反应机理及实验还表明：前者凝胶化的浓硫酸溶液中存在一种羰基被极化后的红色阴离子．