Pd基双金属催化剂催化HBIW氢解脱苄反应

为了降低六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)氢解脱苄反应中钯催化剂的用量,提出沉淀-还原法合成钯基双金属催化剂的方法。对不同载体负载的催化剂进行筛选和优化,研究不同载体、金属助剂、催化剂中钯的质量分数、催化剂与原料HBIW的质量比对产物收率的影响。结果表明,在0.5 g HBIW、0.4 MPa H2、15℃反应8 h,随后升温至45℃,继续反应24 h的条件下,以Pd质量分数为5%的催化剂(记为5%Pd-Ni/γ-Al_(2)O_(3))为最优催化剂、催化剂的质量为0.0375 g时,催化HBIW的氢解脱苄反应,产物获得85%收率,此时催化剂中钯与原料HBIW的质量比为0.375%。在声共振强化下进行氢解脱苄反应,在加速度为392 m·s^(-)2、0.5 g HBIW、0.4 MPa H2的条件下,反应时间缩短至100 min,产物仍保持了85%收率。

基于海洋捕猎者算法优化的采煤过程截割干涉检测方法

采煤机和液压支架作为综采智能化工作面建设的核心和基础,两者的协调可靠作业是综采智能化实现的关键前提。在实际生产中,液压支架护帮板和采煤机截割滚筒之间常发生截割干涉,大大增加了装备的维护成本,严重时将导致安全事故的发生。当前所提出的基于机器视觉的采煤过程截割干涉检测方法虽然能实现基本的截割干涉检测功能,但是难以根据所处环境自适应的调节截割干涉检测系统关键参数,导致其工业适应性及稳定性较低。通过引入海洋捕猎者算法对截割干涉检测系统关键参数进行动态优化,自适应调节截割干涉检测系统性能,有效提升了其适应性与稳定性。工业性试验表明,基于海洋捕猎者算法该优化后的截割干涉检测系统相比原系统截割检测准确性提升了16.67%,达到了92.36%,大幅提升了基于机器视觉的采煤过程截割干涉检测方法的工业可靠性,具有更强的工业应用潜力。

基于丙二腈的含能化合物的合成研究进展

丙二腈是一种重要的有机合成原料。介绍了丙二腈分子中亚甲基和氰基的反应特性。利用氰基的反应活性可以构建氮杂环母体骨架,可进一步赋予能量,设计并合成多种性能优异的含能化合物。丙二腈作为原料可以合成3,4-二(3’-硝基呋咱-4’-基)氧化呋咱(DNTF)和1,1’-二羟基-5,5’-联四唑二羟胺盐(HATO)等新型含能材料。系统综述了构建呋咱、四唑、异呋咱、偶氮桥联、醚桥联等含氮含能化合物的合成方法。同时,重点介绍了典型含能化合物的爆轰性能等物理化学性能。对基于丙二腈的含能化合物的合成思路和方法进行总结并提出建议,为未来设计、合成具有自主知识产权且性能优异的新型含能材料提供参考。

超声连续流合成2-甲基-4,6-嘧啶二酮

为探索超声强化化学反应的可行性,掌握强化工艺规律,选取FOX-7前体2-甲基-4,6-嘧啶二酮(MPO)的合成作为研究对象,设计了MPO连续流合成方法。以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,经连续缩合、酸化合成得到MPO,并利用红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析等进行了结构表征;探究了超声强化作用下缩合反应的关键影响因素及工艺规律。结果表明,最佳反应条件为停留时间9min,反应温度60℃,超声功率150W,原料摩尔比n(盐酸乙脒)∶n(丙二酸二乙酯)为1∶1.15,反应液浓度1.0mol/L(以盐酸乙脒计);得到MPO收率86.6%,纯度99.7%,反应时间由传统釜式工艺的7.5h缩短至9min,大大提高了反应效率,获得的产品粒径小于100μm,粒径均匀、分散性好,表明该超声反应器连续制备效率高,有大规模的应用前景。

不同剂量甘露醇及甘油果糖联合用于颅脑损伤患者的疗效及安全性观察

目的 分析不同剂量甘露醇及甘油果糖联合用于颅脑损伤患者的疗效及安全性。方法 回顾性分析60例颅脑损伤患者的临床资料,依据用药剂量分为小剂量组和大剂量组,各30例。小剂量组在常规治疗基础上静脉滴注125 mL 20%甘露醇联合250mL甘油果糖各6 h/次,2次/d。大剂量组静脉滴注250mL 20%甘露醇联合250 mL甘油果糖各6 h/次,2次/d。比较2组治疗效果、治疗前后肾功能指标[肌酐(Cr)、尿素氮(BUN)、尿酸(UA)]、电解质水平[钾离子(K+)、钠离子(Na+)、氯离子(CI-)]、Glasgow昏迷计分法标准评分(GCS)、美国国立卫生研究院卒中量表评分(NIHSS)以及不良反应发生率。结果 2组临床疗效比较差异无统计学意义(P>0.05);治疗后2组Cr、BUN、UA水平均有显著上升(P<0.05),但小剂量组Cr、BUN、UA水平低于大剂量组(P<0.05);治疗后2组K+、Na+、CI-水平均有显著下降(P<0.05),但小剂量组K+、Na+、CI-水平高于大剂量组(P<0.05);治疗后2组GCS评分明显升高,NIHSS评分有所下降(P<0.05),但小剂量组与大剂量组比较差异无统计学意义(P>0.05);小剂量组不良反应发生率显著低于大剂量组(P<0.05)。结论 小剂量与大剂量甘露醇联合甘油果糖治疗颅脑损伤患者的疗效相似,均可显著改善患者神经功能,但小剂量甘露醇对患者肾功能及电解质平衡的影响更小,具有较高安全性。

某精神专科医院BZD药物联用现况与药物依赖情况分析

目的探讨某精神专科医院苯二氮类(BZD)药物联用的现状及药物依赖风险,并提出改进监管策略。方法提取某精神专科医院2019~2021年住院的患者7666例,统计分析含BZD药物医嘱患者的年龄、性别分布情况以及BZD药物联合使用其他精神科药物情况。筛选住院治疗期间曾合并使用BZD药物+氯氮平4周及以上且≥18周岁的患者452例,根据氯氮平使用剂量分为研究组(常规剂量,328例)和对照组(低剂量,124例),比较两组人口学资料及BZD药物依赖自评量表(BDEPQ)评分。结果2019~2021年出院患者共开具含BZD药物医嘱3894条(按同期出院人次算),其中男2126条(54.60%),女1768条(45.40%),女性实际合并使用BZD药物比例73.45%(1768/2407)高于男性的40.43%(2126/5259)。年龄方面,BZD药物医嘱用药人群主要集中在31~60岁,占比69.77%;≤30岁仅占医嘱总数的12.97%,>60岁占17.26%。对2019~2021年全院7666例出院患者的长期医嘱数据进行分析,BZD药物联合使用其他精神科治疗的药物主要包括氯氮平、奋乃静等11种,其中使用率最高的为氯氮平,占医嘱总数的39.00%。因氯氮平本身具有较强的镇静作用,且在医院的精神科治疗中使用量大、合并BZD药物频率高,本研究中选择氯氮平作为BZD药物联合用药的代表性药物。经过近3年来不断加强联合用药监管和调整治疗方案,已有部分患者在BZD药物合并用药时调整治疗方案,停用BZD药物或相应调减合并用药的剂量,其中调减剂量的医嘱数占所有医嘱总数的比例为26.83%。研究组排除因认知力差、不配合等原因无法完成BDEPQ问卷访谈23例,最终入组305例;对照组排除因认知力差、不配合等原因无法完成BDEPQ问卷访谈11例,最终入组113例。统计分析结果显示,两组间性别、年龄、病程、BZD药物用量比较均无显著差异(P>0.05);研究组氯氮平用量(360.95±175.95)mg/d高于对照组的(59.51±15.06)mg/d,有显著差异(P<0.05)。研究组受试患者中不依赖者125例,可疑依赖者145例,依赖者35例;对照组受试患者中不依赖者75例,可疑依赖者36例,依赖者2例;两组间药物依赖情况比较有显著差异(P<0.05)。研究组BDEPQ评分(23.91±9.58)分高于对照组的(19.24±8.99)分,有显著差异(P<0.05)。结论BZD药物与抗精神分裂症药物氯氮平合用会增加药物依赖风险,应相应调减氯氮平剂量,临床应改善治疗方案和改进监管策略。

N_5^+、N_5^-、N_8、N_(10)结构与稳定性的密度泛函理论

为了从分子水平探索典型氮原子簇化合物N5+、N5-、N8、N10的结构特征和稳定性,采用B 3LYP方法,在6-31G(d,p)基组水平下对N5+、N5-、N8、N10的结构进行了优化,得到稳定的几何构型和分子轨道。通过稳定性分析发现,N5+属V型结构,N5-属五元环结构,N8属亚稳态立方晶系结构;N5-的化学稳定性优于N5+,N10的化学稳定性优于N8。

高能量密度化合物TNBIW性能的理论计算

设计了一种新型高能量密度化合物2,6,8,12-四硝基-4,10-二(硝基氧化偶氮基)-2,4,6,8,10,12-六氮杂异伍兹烷(TNBIW)。采用B3LYP法在6-31G**基组水平上对其结构进行了优化,得到其稳定的几何构型,在振动分析的基础上求得体系的振动频率和IR谱。采用Monte-Carlo法、Politzer推导的公式、Kamlet-Jacobs公式和VLW方程估算了密度、生成焓及爆轰性能。利用逆合成分析法设计了合成路线。结果表明,TNBIW笼形环与CL-20笼形环结构相似,但由于笼形结构更加扭曲,其结构稳定性较CL-20有所降低;键离解能(BDE)为124.71kJ/mol,稳定性良好;预估密度2.025g/cm3,爆轰性能优于HMX,与CL-20相当,是一种爆炸性能良好的潜在含能化合物。

Mitsunobu环化试剂偶氮二羧酸二丙酯合成

设计并改进了偶氮二羧酸二丙酯(DPAD)的合成路线。以氯甲酸丙酯、水合肼为起始原料,用水替代有机溶剂作为反应介质制备联胺二羧酸二丙酯,然后用硝酸氧化得到DPAD,并采用元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱等验证了其结构。该合成方法具有原材料来源广泛、操作简便、收率高、制备成本低等优点。用自制的DPAD作为Mitsunobu环化试剂进行四元成环反应,成功地合成了1-叔丁基-3-羟甲基-3-硝基-氮杂环丁烷盐酸盐。

公司内部人交易研究综述

由于制度因素的限制,针对我国上市公司内部人交易行为的研究相对较少。国外已有的关于内部人交易的大量文献,分别从内部人交易超额收益、内部人交易与公司信息披露的关系、内部人交易与市场异象的关系及内部人交易与公司治理的关系等四个角度进行分析。加强公司内部人交易研究,有利于公司治理机制的完善,保护中小股东利益。

生漆的化学组成及成膜机理

对生漆的化学组成和成膜机理进行了综述,并简要地对生漆未来的研究方向进行了展望.

中学生网络成瘾症患者的心理状况调查

目的 了解网络成瘾症 (IAD)患者心理状况。方法 对全市 10 37名中学生采用美国宾夕法尼亚州上网成瘾研究中心的创始人兼首席执行官心理学家金百利 .s .杨的测评方法 ,结果 有 112名网络成瘾症患者 ,并用scl- 90进行现场调查。结果 中学生网络成瘾症患者发生率 10 .8% ,scl- 90中躯体化、人际关系、抑郁、敌对、恐怖各因子明显高于常模。结论 中学生网络成瘾患者心理问题严重 ,应给予心理危机干预。

“新三板”挂牌公司会计信息质量研究——基于挂牌融资的实证分析

本文以"新三板"公司挂牌时公布的会计信息为研究对象,分析了挂牌同时融资和挂牌不进行融资这两类公司应计利润及可操控应计的差异,研究发现,两类公司盈余构成存在显著差异,挂牌同时融资的公司应计项目占总资产的比例更高,但两类公司在资产规模、盈利能力、成长性等方面并没有显著差异。基于修正Jones模型的检验则发现,与已有相关研究不同,融资并没有引发更高的可操控应计。研究表明,在允许公司自主表达融资意愿的情况下以及投资者适当性制度的约束下,新发股份融资并不必然引发更严重的盈余管理行为。当然,鉴于"新三板"市场设立时间尚短,本文结果应更加谨慎的加以解读。

用于定量分析类固醇雌激素内分泌干扰物的样品预处理方法

类固醇雌激素是一类具有较强雌情活力的内分泌干扰物,在ng/L的浓度水平即可干扰生物的内分泌系统。生活污水是水体中的雌情化内分泌干扰物的首要来源,由于类固醇雌激素在水体中的痕量存在,以及污水和环境水体的复杂性,对此类物质的定量分析易于受到基质中复杂成分的干扰,因而其样品预处理过程复杂。分析和比较了目前采用较多的样品预处理方法,可为开展针对此类物质的研究提供依据和借鉴。

MECT对青少年认知功能的影响

目前，尽管改良电抽搐治疗（MEcT）治疗抑郁症和其它精神疾病的疗效已逐渐被肯定，但其中有些问题在理论上还缺乏正确认识。这些问题包括电流通过大脑的过程、抽搐大发作的机制、MECT后脑组织学改变、MECT怎样引起认知障碍等。然而很多学者担忧与MECT可能引起脑组织暂时的和远期的结构改变，尤其是与记忆功能相关的海马区，

MOCVD生长的高质量掺碳GaAs/AlGaAs材料的特性研究

利用低压金属有机化合物汽相淀积方法，以液态ＣＣｌ４ 为掺杂源生长了高质量的碳掺杂ＧａＡｓ／ＡｌＧａＡｓ外延材料，研究了ＣＣｌ４ 流量、生长温度和Ⅴ／Ⅲ比等因素对外延材料中的碳掺杂水平的影响．采用电化学ＣＶ 方法、范德堡霍耳方法、低温光致发光谱和Ｘ射线双晶衍射回摆曲线测量等方法对碳掺杂外延材料的电学、光学特性进行了研究．实验制备了空穴浓度高达１．９×１０２０ｃｍ － ３的碳掺杂ＧａＡｓ 外延材料和低温光致发光谱半宽小于５ｎｍ 的高质量碳掺杂Ａｌ０．３Ｇａ０．７Ａｓ 外延层．在材料研究的基础上，我们以碳为Ｐ型掺杂剂生长了ＧａＡｓ／ＡｌＧａＡｓ／ＩｎＧａＡｓ应变量子阱９８０ｎｍ 大功率半导体激光器结构，并获得了室温连续工作１Ｗ 以上的光功率输出．

Measurement of Refractive Indices of (Al_xGa_(1-x))_(0.51)In_(0.49)P Grown by Low Pressure Organometallic Vapor Phase Epitaxy

The refractive indices of disordered (Al xGa 1-x ) 0 51 In 0 49 P,which is grown by low-pressure organometallic vapor phase epitaxy and lattice-matched to GaAs substrate,have been determined by measuring their reflectance spectra when the wavelength ranges between 0 5 to 2 5 micrometer.A single-oscillator dispersion model is used to verify the experiment data and calculate the reflectance spectrum.The refractive indices are used to analyze the waveguide of strain quantum well GaInP/AlGaInP visible laser diode.The simulated far field pattern is consistent with the experimental results very well.

一种新型连四嗪含能化合物结构设计与性能预估

为了寻找综合性能优异的含能化合物,通过含能化合物分子设计方法设计一种新型连四嗪类含能化合物ONNTO,并通过理论计算与经验公式预估其物化、爆轰、热稳定性及撞击感度等性能。结果表明,其密度为1.99 g·cm^3,生成焓为1060.67 kJ·mol^-1,爆速为9009.38 m·s^-1,爆压为38.19 GPa,爆热为6671.78 kJ·kg^-1,密度、生成焓、爆热均高于黑索今和奥克托今,爆速和爆压高于黑索今,与奥克托今相当;最弱键的键离解能为376.94 kJ·mol^-1,分解活化能为358.81 kJ·mol^-1,均高于黑索今和奥克托今,热稳定性良好;撞击感度为23.70 cm,与黑索今和奥克托今相当,综合性能可满足作为是高能炸药的性能要求,可作为单质炸药候选物。

投资银行声誉对智力密集型企业融资影响研究

新兴行业中的小公司融资问题始终是实务和学术界关心的热点话题。文章以新兴行业、规模较小的公司为研究样本,试图通过实证研究分析投资银行声誉及公司智力密集程度对资金超额募集的影响,研究发现,如果公司雇佣声誉高的承销商以及支付高承销保荐费用,那么公司能够获得更多超额募集资金,且公司更多的表现出技术密集型的特征,则公司超额募集比例越高。研究结论表明投资银行声誉及公司智力密集程度在我国小规模、新兴行业融资中发挥着重要作用。

3，6-双(1H-1，2,3，4-四唑-5-氨基)-1，2，4，5-四嗪的合成、表征及量子化学研究

以三氨基胍硝酸盐、戊二酮为起始原料,经缩合、氧化、取代等反应合成了3,6-双(1H-1,2,3,4-四唑-5-氨基)-1,2,4,5-四嗪(BTATz),并通过元素分析、红外、核磁、差示扫描量热法(DSC)等分析手段对其进行了表征.采用亚硝酸钠/乙酸代替了二氧化氮/N-甲基吡咯烷酮,改进了氧化步骤,降低了成本,简化了合成工艺.用B3LYP方法,在6-31G(d,p)基组水平上对其性能进行了计算,得到了其稳定的几何构型和键级;在振动分析的基础上求得体系的振动频率、IR谱及不同温度下的热力学性质,并得到了温度对热力学性能影响的关系式;探讨了其热解机理,推断出四唑环开环时的过渡态和活化能.