乙烯与乙烯基五甲基二硅氧烷的配位共聚

后过渡金属催化剂具有独特的“链行走”机理以及对极性基团的耐毒性等特点,可用于催化α-烯烃与极性单体共聚,得到结构与性能优异的功能化聚烯烃.本文以α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(C1~C6)为催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,以乙烯和乙烯基五甲基二硅氧烷(VPMDSO)为单体进行配位共聚,制备了一系列共聚物.考察了VPMDSO单体浓度、催化剂用量、Al/Ni摩尔比、乙烯压力、聚合时间、溶剂以及催化剂结构对配位共聚反应的影响,得到了最优的聚合条件.通过核磁共振氢谱(1H NMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)、热失重分析(TGA)及接触角测试等表征了聚合物的微观结构、热稳定性、硅含量和表面性能.研究结果表明,α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物催化活性可达1.26×10^(6)g·mol_(Ni)^(-1)·h^(-1),共聚物中硅含量为0.25%~0.87%(质量分数),与聚乙烯(PE)相比,共聚物的表面能降低、疏水性提高.

乙烯与乙烯基三乙氧基硅烷共聚物的制备与表征

采用一系列结构不同的α-二亚胺镍催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,以配位共聚的方法制备乙烯和乙烯基三乙氧基硅烷(VTEoS)共聚物。研究了VTEoS的浓度、催化剂用量、n(Al)/n(Ni)、乙烯压力、聚合时间、溶剂以及催化剂结构对共聚反应的影响,得到了最优化的聚合条件。通过核磁共振(NMR)、哀减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FTIR)、热失重分析(TGA)、焙烧法、聚合物膜的接触角测试等方法分别表征了聚合物的结构、热稳定性、硅质量分数和聚合物膜的表面性能。结果表明,以C4为催化剂,二氯甲烷为溶剂时,共聚活性(以1 mol Ni计)最高达9.10×10^(5) g/(mol·h),共聚物中硅的质量分数为0.74%~3.39%。含硅单体的引入,能够提高聚合物的热稳定性和疏水性能。

颅脑损伤后凝血功能异常的临床研究进展

颅脑损伤患者的凝血功能异常较为常见,与正常凝血-抗凝-纤溶系统失衡有关,但具体发病机制较复杂,并不明确。近年来,国内外大量研究证实颅脑损伤后凝血功能异常与颅脑损伤患者预后关系密切。大多数前瞻性研究也发现凝血、抗凝、纤溶系统指标异常提示患者预后不良,但相关结论仍有争议。因此,本文就相关研究进展作一综述,为后续研究奠定基础。

支化聚乙烯的合成及结构与性能

以[ArN C(An)—C(An)NAr]NiBr2[An=acenaphthyl,Ar=2,6-C6H3(iPr)2]为主催化剂,以改性甲基铝氧烷(MMAO)和常规的甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,研究了压力、温度和时间等条件对乙烯聚合制备支化聚乙烯的影响,采用高温核磁、高温凝胶渗透色谱(GPC)及差示扫描量热仪(DSC)等对所得的聚乙烯结构进行表征.研究发现,以MMAO为助催化剂时,催化活性比以MAO为助催化剂时高约1个数量级,达到107g/(mol Ni.h);所得聚乙烯的支化度为(45～64)/1000C,而以MAO为助催化剂时所得聚乙烯的支化度达(82～88)/1000C.对支化聚乙烯的力学性能进行了分析,并与低密度聚乙烯(LDPE)和二元乙丙橡胶(EPM)进行比较.结果表明,支化聚乙烯拉伸强度达27.90 MPa,比LDPE(14.40 MPa)和EPM(5.44 MPa)高,但支化聚乙烯的弹性模量仅为2.10 MPa,与EPM(2.11 MPa)相近;支化聚乙烯的断裂伸长率为774.6%,略高于LDPE的断裂伸长率(725.6%),比EPM的断裂伸长率(1770.1%)低.

二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合

报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性.

水下爆炸损伤生物效应研究现状及展望

各种水中武器的广泛的运用已成为现代海战的主要特点之一,由此带来的水下爆炸损伤给水面舰船及水中作业人员造成严重的威胁。由于水下爆炸的致伤机制、致伤特点与陆上爆炸明显不同,因而对水下爆炸损伤效应的研究逐渐成为世界军事医学关注的热点与难点。本文通过系统地回顾相关文献,总结分析了水下爆炸损伤生物效应的研究现状,并对其未来的发展方向进行展望,旨在进一步加深对水下爆炸损伤生物效应的认识,并促进其深入研究。

大黄鱼(Pseudosciaena crocea)内脏白点病的组织病理和超微病理分析

利用组织切片及超薄切片电镜技术对患内脏白点病大黄鱼(Pseudosciaena crocea)的肝脏、脾脏和肾脏3种组织进行病理学分析,探讨该病的致病机理。结果显示,大黄鱼的临床症状为体表无明显病症,脾、肾、肝等内脏有大量白色结节;组织病理显示,肝、肾和脾是感染损伤的主要靶器官,出现组织变性坏死,空泡化严重,炎性细胞浸润;病变组织均出现病理性结节。超微病理显示,病鱼肝、肾、脾细胞超微结构受损严重,尤以线粒体和细胞核损伤明显。线粒体肿胀,嵴断裂消失,空泡化;细胞核核膜破裂,染色质浓缩边集;肾脏和脾脏均发现大量菌聚集成团的病原。研究表明,大黄鱼内脏白点病的组织细胞病理变化特征显示了病原菌的入侵和危害,造成鱼体生理代谢紊乱,免疫力和抵抗力下降,鱼体终因无法维持正常的生命活动而导致死亡。

α-二亚胺镍(Ⅱ)催化甲基丙烯酸甲酯聚合

以4种不同结构的α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂[（t—Bu）-N=CH—CH=N-（t—Bu）]NiBr2（Cl），[C6H5-N—C（Me）-C（Me）-N=C6H5]NiBr2（C2），[（2，6-C6H3（Me）2）-N=C（Me）-C·（Me）=N-（2，6-C6H3（Me）2）]NiBr2（C3）和[（2，6-C6H3（i—Pr）2）-N=C（An）-C（An）-N=（2，6-C6H3（i—Pr）2）]NiBr2（An=acenaphthyl）（C4），在甲基铝氧烷（MAO）作用下，对甲基丙烯酸甲酯（MMA）进行催化聚合．以c2为模型催化剂系统研究了Al／Ni摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响．在较适合的聚合条件（催化剂用量为1．6μmol，Al／Ni摩尔比为800，MMA浓度为2．9mol／L，甲苯为溶剂，聚合温度为60℃，聚合时间为4h）下，讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响．研究发现，催化剂C1-C3催化MMA聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）．催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低，空间位阻最小的c1催化活性最高[达107．8kg／（molNi·h）]；而空间位阻最大的c4催化活性仅为7．8kg／（mol Ni·h）．催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加．C2催化活性为62．5kg／（toolNi·h），所得聚合物的分子量为5．0×10^4；而具有较强给电子效应的c3催化活性达到96．9kg／（molNi·h），并得到更高分子量的聚合物（7．6×10^4）．

N-(2,6-二烷基苯基)-2-呋喃甲酰胺镍配合物的合成及其催化甲基丙烯酸甲酯的聚合

以呋喃甲酸、5-叔丁基-2-呋喃甲酸为起始物,在PCl3作用下,与苯胺、2,6-二烷基苯胺反应(烷基为乙基、异丙基),合成了4个N-(2,6二-烷基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺有机配体,同时以N-(2,6-二乙基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了1个新的呋喃甲酰胺镍配合物,并采用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析(EA)对它们的结构进行了表征。以该配合物为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下对甲基丙烯酸甲酯进行了催化聚合,以配合物中等的催化活性得到了富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。

[P^O]配体/钯催化剂催化乙烯与丙烯酸甲酯聚合及其共聚合反应

合成了2个[P^O]配体2-(二苯基膦)-苯磺酸(简称L1)和2-[二(5-甲基-苯基)膦]-苯磺酸(简称L2),并用1 H-NMR、31P-NMR、MS和IR对配体进行表征。分别采用L1、L2与Pd(OAc)2原位形成的催化体系对乙烯、丙烯酸甲酯进行催化聚合与共聚反应,发现这类催化体系可以在无任何助催化剂的作用下引发聚合反应。以L1/Pd(OAc)2为催化体系研究了不同反应条件对乙烯与丙烯酸甲酯聚合的影响。对于乙烯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时高;对于丙烯酸甲酯单体,当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=2∶1时催化活性较n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时高;若两者共聚,则当n(L1)∶n(Pd(OAc)2)=1∶1时催化活性更佳。L2/Pd(OAc)2催化体系的活性比L1/Pd(OAc)2催化体系的活性高。

聚合物-溶剂相互作用参数研究

根据液体混合的通用Gibbs自由能模型,导得了一个能满意地描述高分子溶液中聚合物-溶剂相互作用参数随浓度和温度变化的方程.它由焓贡献和熵贡献两部分组成,在形式上与Koningsveld-Kleintijen关系式相同,但它的熵贡献是浓度的复杂函数,而不象Koningsveld建议的是一个随意的常数.该方程能够很好地解释高分子溶液的某些特性.

后组颅神经的临床应用解剖及其研究进展

后组颅神经与脑干及颅底关系密切，是影像学诊断的难点之一，也是目前神经外科手术较难处理的区域和解剖结构。由于后组颅神经位置深在，解剖学关系复杂，相对限制了脑干和颅底外科手术的发展。近年来，国内外学者经过大量的探索，从显微解剖、内镜、影像学等方面出发，为后组颅神经病变的诊断和治疗提供了重要的依据，现将其综述如下。

“一锅法”N-（2-苯甲酰胺苯基）-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合

报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1.

运用Slicer 3D重建技术实现三叉神经痛神经血管关系术前可视化

目的探讨Slicer软件和3D重建技术在术前明确三叉神经痛(TN)患者的神经血管关系(NVR)中是否比稳态捕获快速MRI成像(MRI FIESTA)具有更高的准确性。方法研究纳入40例行术前MRI FIESTA和显微血管减压术(MVD)患者。术前使用3D Slicer软件重建和MRI分别确定神经血管关系和责任血管,结果与术中发现进行比较。结果在明确NVR方面,MRI FIESTA与术中发现的一致性(kappa值k=0.232),而3D重建与术中发现一致性(k=0.633)。两种方法一致性无显著差别(c2=8.09,P=0.088)。在明确责任血管方面,MRI FIESTA与术中发现的一致性(k=0.373),而3D重建与术中发现的一致性(k=0.922),两种方法一致性有显著差异(c2=82.01,P=0.000)。在明确NVR方面,MRI FIESTA的敏感性与特异性分别为87.2%和100%;3D重建的敏感性与特异性均为100%。结论在术前明确NVR和责任血管中,3D重建技术比MRI FIESTA具有更高的准确性。3D重建技术与术中发现一致,对术前决策和制定手术计划更有帮助。

改良版结直肠息肉临床路径应用效果分析

目的 探讨内镜日间病房改良版结直肠息肉临床路径应用效果。方法 收集2019年收治于内镜日间病房的结直肠息肉患者的病历资料,分为对照组与改良组,分析比较改良版临床路径施行前后住院天数、费用、入径等情况。结果 改良组患者均次住院费用、住院天数低于对照组,入径情况优于对照组。结论 改良版结直肠息肉临床路径可提升医疗质量水平,降低均次费用,缩短住院时间,有推广意义。但在推行过程中应加强质量管理。

介入放射学个人防护用品的研制

目的 为介入放射学提供符合辐射防护最优化的个人防护用品。方法 模拟介入放射手术条件 ,测量不同厚度的铅胶板对介入手术者身体主要部位散射线的防护效果 ,确定最佳防护厚度 ;根据安全、轻便、舒适、方便的原则 ,通过对国内外产品的对比分析 ,征求介入放射学者的意见 ,设计防护用品的理想结构形式。结果 研制出防护帽、防护颈套、防护眼镜、防护面罩和防护服等可供介入放射学选用的系列防护用品。结论 应用这些防护用品 ,能确保介入放射学者的安全 ,并可减轻其不必要的负重 ,有利于介入手术操作。

水杨醛亚胺镍配合物催化乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应

以4种基于水杨醛亚胺配体的镍配合物bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)salicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C1),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C2),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C3)和[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ph)(PPh3)(C4)为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对乙烯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化共聚.以C3为模型催化剂,研究了Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间等对共聚反应的影响.在最佳的聚合条件下,探索了不同的催化剂结构对共聚反应的影响.结果表明,对于双(水杨醛亚胺)镍配合物,C2的活性高于C1和C3,为13.1 kg/(mol Ni·h),而C3的插入率最低,为14.1%.对于具有相同配体不同结构的配合物C3和C4,含双水杨醛亚胺配体的C3的催化活性高于含单水杨醛亚胺配体的C4,而两者在共聚单体MMA的插入率方面差别不大.对所得共聚物微观结构和热性能进行了表征.

星载多光谱相机光学系统设计

根据星载多光谱相机的应用领域与发展前景,设计了与之相应的光学系统,该系统可以在400-1000nm的谱段范围内清晰成像,焦距为280mm,相对孔径为1/3.5,全视场角3°。该设计结果成像质量高,满足实际需求,该系统对加工装调要求适中,可为该类多光谱相机的设计提供参考。

乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物结构的1H NMR和13C NMR表征

采用核磁共振(1H NMR、13C NMR)技术对由双[N-(2,6-二异丙基苯基)-3-异丙基水杨醛亚胺]镍(Ⅱ)配合物/甲基铝氧烷(Methylaluminoxane,MAO)催化乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚得到的共聚物(EMMA-a)的微观结构和组成进行了详细的分析与表征,同时对自由基聚合制得的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA-b)作了相应的分析与表征。通过1H NMR数据,计算得到两种共聚物样品中共聚单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)的插入率分别为14.10%和10.26%(摩尔百分数)。基于13C NMR数据,分析比较了由配位共聚与自由基共聚所得共聚物样品在微观结构上的区别,结果发现,在共聚物的乙烯链段部分,由配位共聚得到的共聚物样品EMMA-a主要含有甲基型支链,而由自由基共聚所得共聚物样品EMMA-b具有长链型支链。另外,在共聚物的MMA链节部分,EMMA-a中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为177.27,而EMMA-b中的MMA单元的羰基(C‖O)碳的化学位移为175.96。

论新课改对教师素养的要求

新课程改革推行以来,其成效已逐步在基础教育教学改革中得到体现。教师作为新课程改革实施的主体和关键,能否深入地贯彻实施新课程改革,将直接关系到新课程改革的持久进行和成败。新课程改革要求教师在理念上、操作上、引领上、智慧上、科研上、心理上和学习上必须具有相应的素养,从而树立民主、平等、开放的教育理念,增强课堂教学的互动性,引导学生进行学习方法的改革,具有教育智慧,走科研型、专业化之路,具有健康的身心和完整的人格,进行终身学习。