相转移催化合成N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷

近年来,多齿含氮配体在金属有机配合物的合成和研究中日益受到重视,不仅用在高氧化态、缺电子中心的高价过渡金属有机配合物上,而且已开始在低氧化态、富电子中心的低价过渡金属有机配合物上应用,其中一个重要原因是自然界里许多的金属酶普遍含有以氮为配位原子的配体。因此,本文试图研究N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷的合成。70年代初,Trofimenko 用3。

金属有机配合物的非线性光学特性

从过渡金属有机配合物的中心金属、配体和几何结构的多样性、多变的金属氧化态和金属与配体的电子供－受作用评述了金属有机配合物的二阶、三阶非线性光学效应的分子结构特征和最新进展。参考文献２６篇。

1,2,4-三苯基环戊二烯的合成及其烷基化反应

环戊二烯基阴离子作为一个η~5-六电子配体,在金属有机化学和配位化学,特别是在过渡金属和稀土金属有机化学里已被广泛使用,因此,研究环戊二烯衍生物。

新型含氧亚甲基和亚胺桥键的液晶化合物的合成及介晶性

报道一类新的、结构通式为MeO2CC6H4CH2OC6H4CH=NC6H4Y,Y=OCnH2n+1,Me,Cl,Br,NO2,H的棒状液晶化合物的合成.通过DSC和偏光显微镜对其介晶性研究发现,除Y=H外,这些化合物均具有介晶性.当Y为非烷氧基时,呈向列相液晶;当Y为较短的烷氧基时(n=1～3),液晶化合物具有向列相(N);Y为较长烷氧基时(n=4～16),液晶化合物只有近晶B相(SB)和近晶A相(SA);SA-I相变的熵变随烷氧链原子数而奇-偶变化,但与N-I相变的“奇-偶效应”相反.

单取代二茂铁西佛碱型液晶化合物的合成及介晶性研究

报道了两个系列二茂铁衍生物 ,FcC6H4 NCHC6H4 OCnH2n+ 1(系列Ⅰ )和FcC6H4 NCHC6H4 O2 CC6H4 OCnH2n + 1(系列Ⅱ ) (Fc:ferrocenyl;n =2 ,4,6 ,8,10 ,12 ,14,16 ) ,并通过DSC和热台偏光显微镜对其介晶性进行了研究 .系列Ⅰ不具有介晶性 ,系列Ⅱ呈较窄的液晶温度范围 .其结果显示分子的刚性部分长度对介晶性有重要影响 .

无柔性末端链的二茂铁液晶化合物的合成、结构及取代基对介晶性的影响

合成了中心桥键为酯基和 Schiff碱基连接且分子中含 4个苯环的 1 7个化合物 ,其中有带支链和不带支链的化合物 ,化合物的结构通过 IR,NMR和元素分析进行表征 ,其介晶性通过 DSC和偏光显微镜进行研究 .讨论了取代基对介晶性的影响 .结果表明 ,该类型结构的二茂铁化合物绝大多数具有液晶性 ,取代基对介晶性的影响较小 .

铂抗癌药物研究进展

综述了铂抗癌药物作用机理及合成进展状况 ,并对该类药物的发展趋势进行了展望。参考文献 3

二茂铁金属有机液晶的合成、结构及介晶性研究

我们曾研究了以季铵盐作为相转移催化剂，通过二茂铁的芳基化反应，合成了一系列带活泼官能团的二茂铁衍生物［１］。这些衍生物可作为合成二茂铁非线性光学材料、液晶材料的良好中间体［２－４］。为了探索分子几何结构与介晶性能之间的关系和制备结构新颖、稳定性能好、...

对-二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯的合成及介晶性研究

通过相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应，合成了对－二茂铁基苯甲酸．该酸与草酰氯作用制得了所对应的酰氯．该酰氯与胆甾醇反应，合成了对－二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯．用示差扫描量热法ＤＳＣ和热台偏光显微镜对该化合物进行研究，结果显示该化合物呈单变的介晶相．加热熔化后，冷却至室温（２０℃）。

手性二茂铁膦配体在不对称催化反应中的应用

综述了手性二茂铁膦配体的过渡金属配合物催化不对称氢化、硅氢化、交叉偶联、环加成、Aldol等反应的最新进展 ,参考文献 5 6篇。

对甲基苯甲酸胆甾醇酯的合成及晶体结构

通过对－甲基苯甲酰氯与胆甾醇反应，制得了对甲苯甲酸胆甾醇酯．该化合物晶体呈正交晶系，空间群为Ｐｚ１ｚ１ｚ１，晶胞参数为ａ＝０．９１８０（２）ｎｍ，ｂ＝１．３７３３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４５２１（５）ｎｍ，Ｖ＝３．０９１３（１１）ｎｍ３，ｚ＝４，ＤＣ＝１．０８９ｇｃｍ－３，Ｒ＝０．０６１２，ＲＷ＝０．１５９０．

二茂铁Schiff碱型金属有机液晶的合成、结构及介晶性

通过相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应，合成了ｐ－硝基苯基二茂铁（Ⅰ）。用Ｓｎ还原Ⅰ得到４－二茂铁基苯胺（Ⅱ），Ⅱ与ｐ－烷氧基苯甲醛缩合，合成了二茂铁Ｓｃｈｉｆ碱型配合物Ⅲ１～Ⅲ７。配合物结构经ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析确证。ＤＳＣ和偏光显微镜研究结果显示，该类配合物具有较好的稳定性，并在较低的温度出现介晶相。相转变温度随末端Ｃ原子数的增加而呈稳定下降趋势。

单取代二茂铁有机液晶的合成、结构及刚性实对介晶性影响

合成了17个未见报道的中心桥连基为酯基、C=N基,分别含有3～4个苯环,不同刚性实长度以及不同末端链长度的二茂铁化合物,并通过DSC和偏光显微镜对其介晶性进行了表征.研究表明,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响,但对相变温度范围影响较小,而刚性实长度对其影响却很大.当刚性实达到一定长度时,末端为H原子也具有介晶性——这是第一个无柔性末端链的金属有机液晶化合物.

平面手性二茂铁的合成及其在不对称催化反应中应用的最新进展

平面手性二茂铁由于其独特的立体结构和电子效应,在不对称催化反应中已成为一类优良的手性配体.合成高光学纯度的平面手性二茂铁已受到高度重视,将成为设计、合成手性配体研究以及应用中的热点之一.本文综述了近年来其合成方法及其在不对称催化反应中应用研究的进展.

手性Ti(Ⅳ)/聚合物催化二乙基锌对醛的不对称加成反应

设计合成了新型的 Schiff碱类手性聚合物 ,该聚合物与 Ti(O-i-Pr) 4“原位”配合得到的 Ti( ) /poly-mer催化剂应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应中 ,得到较高的化学产率和光学收率 ,e.e.值高达 84 .5% .考察了反应温度、底物结构等因素对对映选择性的影响 。

手性二茂铁聚酰胺催化剂的合成及应用

以二茂铁为原料 ,经酰化、氧化和酰氯反应得到二茂铁二酰氯继而与手性二氨作用合成未见文献报道的三种新的手性二茂铁聚酰氨配体。其 Rh( I)配合物催化苯乙酮的不对称氢转移化反应得到高的转化率 ,e.e.值 1 6.5%。新化合物的结构通过元素分析 。

相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应

在以季铵盐为催化剂，盐酸介质中，用芳基重氮盐与二茂铁反应，高收率地合成了一系列带活泼官能团的芳基二茂铁：对－二茂铁基苯甲酸，间－二茂铁基苯酚，对－二茂铁基苯酚，邻－二茂铁基硝基苯，对－二茂铁基硝基苯，间－二茂铁基硝基苯，其中前三个未见文献报道．这些二茂铁衍生物都是合成二茂铁非线性光学材料，热致液晶材料的重要中间体．

手性聚合物在不对称催化反应中的新进展

综述了近几年来手性聚合物催化剂在不对称烷基化反应 ,双羟基化反应中的应用 ,并对该类催化剂的设计作了分析和总结 ,系统地讨论了催化剂的结构与性能的关系。参考文献 3 1篇。

具有C_2-对称性的手性二茂铁Schiff碱的合成、表征及其在不对称氢转移反应中的应用

首次报道了（１Ｒ，２Ｓ）－二苯基乙二胺，（１Ｓ，２Ｒ）－环已二胺，（Ｒ）－（＋）－联二萘胺与甲酰基二茂铁反应，生成三个具有Ｃ２－对称性的手性二茂铁Ｓｃｈｉｆｆ碱１，２，３，通过ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，元素分析和旋光度测定确定其结构。并且将其作为配体，分别与Ｒｈ，Ｉｒ，Ｒｕ等过渡金属“原位”形成配合物对苯乙酮的不对称氢转移反应进行也研究，考察了反应条件，配体结构对反应和产物的构型的影响。

双羰基双膦合铂(O)配合物的合成及其与卤代烃的氧化加成反应

本文报道一种合成标题配合物Pt(diphos)(CO)_2的简便方法及其与碳-卤键的氧化加成反应。在一氧化碳气氛存在下用NaBH_4还原[Pt(diphos)Cl_2]可“原位”得到[Pt(diphos)(CO)_2]的THF溶液,能与卤代烃发生氧化加成反应,并用~1H NMR和^(31)P NMR谱进行了研究。氧化加成反应按自由基非链式机理进行,加成产物[Pt(diphos)X_2]之一[Pt(d(i-Pr)pe)I_2]经过分子结构测定。反应能力与卤代烃和双膦螯合配体的电子性质有关。