乳酸类合成子构建的四连接螺旋手性配位聚合物的合成、结构和光催化性质

通过乳酸衍生物和3-溴-4-羟基苯甲酸的组合得到对映体3-溴-4-(((1R)-1-羧基乙基)氧基)苯甲酸(R-H_(2)bba)和3-溴-4-(((1S)-1-羧基乙基)氧基)苯甲酸(S-H_(2)bba)。以其为手性合成子在水热条件下分别与1,3-二(吡啶-4-基)丙烷(1,3-dpp)和Ni^(2+)反应,构建了对映手性配位聚合物{[Ni(R-bba)(1,3-dpp)(H_(2)O)_(0.5)]·1.5H_(2)O}_(n)(HU12-R)和{[Ni(S-bba)(1,3-dpp)(H_(2)O)_(0.5)]·1.5H_(2)O}_(n)(HU12-S)。结构分析揭示HU12-R和HU12-S是具有dia网络特征的三维螺旋骨架。在骨架中,阴离子配体R-bba^(2-)和S-bba^(2-)分别与Ni^(2+)中心连接在一起围绕2,螺旋轴得到一对小的对映螺旋链,而1,3-dpp与Ni^(2+)中心则围绕4_(1)螺旋轴构建出另外一对大的对映螺旋链。电化学测试显示HU12-R属n型半导体,具有低阻抗性质,对紫外可见光有很强的吸收能力。进一步光催化实验证实在紫外光照射下所得配合物对染料降解有明显催化效果。

基于半刚性乳酸衍生物的单一手性配位聚合物的合成、结构与性质

在溶剂热反应条件下,用预先合成的乳酸衍生物(R)-H_2CBA和(S)-H_2CBA分别与含氮辅助配体(E)-1,2-二(4-吡啶基)乙烯(DPEE)和1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,4-DIB)组合,制备出2对不同结构的单一手性配位聚合物[Cd_2((R)-CBA)_2(DPEE)(H_2O)_2]_n(1-D),[Cd_2((S)-CBA)_2(DPEE)(H_2O)_2]_n(1-L),[Cd((R)-CBA)(1,4-DIB)]·H_2O(2-D)和[Cd((S)-CBA)(1,4-DIB)]·H_2O(2-L).其中1-D和1-L是由梯形Cd-CBA链和DPEE配体连接成的二维框架结构;而2-D和2-L是三维超分子框架结构,包含3种不同类型的对映手性螺旋链.对上述化合物进行了粉末X射线衍射、热重分析和圆二色谱分析,并对其荧光性质进行了讨论.

新型吡咯并[2，1-f][1，2，4]三嗪酪氨酸激酶抑制剂的设计与合成

以对甲基苯磺酰甲基异腈和反-2-丁烯酸甲酯为原料,经过11步反应合成了7个4,5,6-三取代的新型吡咯并[2,1-f][1,2,4]三嗪酪氨酸激酶抑制剂,总收率3.2%～10.0%,其结构经1H NMR和MS表征。

两类hcb网络构筑的三维柱层结构Ni(Ⅱ)基金属-有机框架化合物

在溶剂热合成体系中,5-羟基间苯二甲酸(H 2HIPA)和1,4-二(1氢-咪唑-1-基)苯(1,4-DIB)与Ni(Ⅱ)离子反应得到一个结构新颖的化合物Ni[(HIPA)(1,4-DIB)](1,CCDC:2034033)。单晶结构分析揭示化合物1结晶于单斜的P21/c空间群。HIPA 2-和1,4-DIB分别被Ni(Ⅱ)离子连接在一起形成了两种具有hcb网络的二维结构,也就是Ni-HIPA和Ni-1,4-DIB层。这两类二维的层状结构进一步形成(3,6)-连接网络特征的三维柱层式框架。此外,在紫外-可见吸收光谱上化合物1在200-450和520-750nm范围内有两个强的吸收峰,依据Kubelka-Munk(KM)方法其带隙宽度为2.1V,具有半导体特征。化合物1的相纯度和热稳定性也通过粉末衍射和热失重分析测试予以确认。

α-硝基酮的合成

醛与硝基烷烃发生Henry反应合成了硝基仲醇（2）；2经氧化制得α-硝基酮，总收率72％～93％，其结构经^1H NMR和MS表征。

液氨储罐泄漏事故模拟及对策

以某公司液氨储罐泄漏为例,从人、物、管理等环节进行故障树的定性分析,并得出基本事件结构重要度排序,对减少顶上事件的发生提出建议;根据液氨储罐相关参数,用ALOHA模拟软件对事故影响范围进行定量模拟分析,得到可能事故场景下的氨气扩散区域,模拟结果对公司液氨储罐泄漏事故下的人员应急救援及疏散提供参考。

RP-HPLC法测定鸡肉组织中的嘧菌酯残留量

利用反相高效液相色谱法测定鸡肉组织中嘧菌酯杀菌剂残留量,色谱条件是Shim-pack VP-ODS色谱柱,乙腈/水(75/25,V/V)溶液为流动相,流速0.6 mL/min,检测波长225 nm。在该色谱条件下,嘧菌酯能较好地分离,在0.03～12.40μg/mL(r=0.999 4)的浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,检测限为0.01μg/mL。结果表明,该法简便快速,可应用于实际鸡肉组织中嘧菌酯的测定。

邻三甲氧基苯类化合物的选择性去甲基化反应研究

以溴化氢为催化剂,冰醋酸为溶剂,邻三甲氧基苯类化合物(1a^1f)为原料,于室温经选择性去甲基化反应合成了一系列丁香酸衍生物,其结构经~1H NMR和MS(ESI)确证。以丁香酸(2a)的合成为例,优化了合成条件。结果表明:在最佳反应条件(1 1 mmol,33%HBr 0.35 mL,冰醋酸0.5 mL,于室温反应24 h)下,2收率58%~85%。2a的放大合成收率为75%。

基于5-羟甲基-1.3-苯二酸的两个四连接锌配合物的合成、结构和性质

在辅助配体4,4′-二(1H-咪唑-1-基)-1,1′-双苯(4,4′-DIB)的帮助下,5-羟甲基-1.3-苯二甲酸(H_(2)HIA)与Zn(BF_(4))_(2)通过溶剂热或者水热反应构建出了两个具有sql网络的三维超分子配合物,即{[Zn_(2)(HIA)_(2)(4,4′-DIB)_(2)]·xGuest}_(n)(1,CCDC:1989855)和[Zn_(2)(HIA)_(2)(4,4′-DIB)_(2)]_(n)(2,CCDC:1989856)。并对配合物的PXRD,IR,TGA和荧光等特性进行了表征。

基于2,5-二甲氧基对苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型钴-配合物的合成、结构和光催化性质

在2,5-二甲氧基对苯二甲酸(H_(2)DTA)存在下,咪唑衍生物1,1’-(5-甲基-1,3-亚苯基)双(2-甲基-1H-咪唑)(1,3-MPBMI)和1,3-二(1H-咪唑-1-基)苯(1,3-DIB)作为配体通过与Co^(2+)水热反应,得到了两个配合物[Co(DTA)(1,3-MPBMI)]_(n)(1)和[Co(DTA)(1,3-DIB)(H_(2)O)]_(n)(2)。单晶结构分析揭示两个配合物都是由二维层构建出的三维超分子化合物。粉末衍射则揭示配位物1和2在通常的有机溶剂和水中都非常稳定。进一步的紫外-可见光谱、Mott-Schottky和电化学阻抗(ESI)测试显示配合物1和2是典型的n-型半导体,具有较低的电荷传输阻抗值。光催化实验中,配合物1和2可催化降解染料亚甲基蓝。

2个具有四重穿插框架和dia网络的5⁃羟甲基间苯二甲酸类Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,5⁃羟甲基间苯二甲酸(5⁃(hydroxymethyl)isophthalic acid,H2HIPA)和锌离子分别与1,4⁃双(2⁃甲基⁃1氢⁃咪唑⁃1⁃基)苯(1,4⁃bis(2⁃methyl⁃1H⁃imidazol⁃1⁃yl)benzene,1,4⁃BMIB)以及1,2⁃二(吡啶⁃4⁃基)乙烯(1,2⁃di(pyridin⁃4⁃yl)ethene,dpee)反应得到2个三维的配位聚合物[Zn(HIPA)(1,4⁃BMIB)]n(1)和{[Zn(HIPA)(dpee)]·0.5dpee}n(2)。单晶衍射揭示在配合物1中,锌离子中心呈现一个略微变形的四面体配位构型,而HIPA2-和1,4⁃BMIB为简单连接体,构建出具有四重穿插和dia网络的框架。在2中,锌离子中心以五角双锥构型作为四连接节点分别连接2个HIPA2-和dpee配体,仍然是一个具有dia网络的四重穿插框架。此外,dpee不仅作为辅助配体参与构建配合物2,而且还以客体分子的形式存在。固体紫外-可见光谱显示1和2在紫外区有强的吸收,同时固体荧光测试揭示它们具有蓝色荧光特征,分别在414和440 nm附近有强的荧光发射峰。

具有三核Cd(Ⅱ)簇单元和螺旋链的脯氨酸类单一手性金属-有机框架材料的合成、结构和性质

在溶剂热反应条件下,使用含氮辅助配体1,4-二(4-吡啶基)苯(1,4-DPB)和半刚性脯氨酸衍生物配体(R)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(R)-H_3PIA]或(S)-5-(2-羧基吡咯烷-1-羰基)间苯二甲酸[(S)-H_3PIA]与Cd2+构筑了单一手性金属-有机框架材料[Cd1. 5((R)-PIA)(1,4-DPB)1. 5]·0. 75H2O·x Guest(1-D)和[Cd1. 5((S)-PIA)(1,4-DPB)1. 5]·0. 75 H2O·x Guest(1-L).配合物1-D和1-L呈具有开放孔道的三维柱层式框架结构,含有三核镉簇单元Cd3(CO2)6与两种螺旋链构建的波浪形Cd-PIA层.分别对上述化合物进行了粉末X射线衍射、热重分析、圆二色谱和荧光光谱等测试.测试结果显示配合物1-D和1-L都是以纯晶体的形式存在,2种配合物的热失重曲线接近,圆二色谱有明显的正负吸收峰,符合其对映体的结构特征.

刚性配体经自发拆分构筑的dia型螺旋对映框架

刚性的2⁃甲氧基对苯二甲酸(H2MPA)和2,5⁃二(1H⁃咪唑⁃1⁃基)吡啶(2,5⁃DIP)与Zn^(2+)通过自发拆分得到了一对组成为[Zn(MPA)(2,5⁃DIP)]·1.4H2O的对映体1Δ和1Λ。结构分析揭示1Δ和1Λ分别结晶于手性空间群P4_(1)和P4_(3),Flack参数都接近于0。在1Δ和1Λ中,Zn^(2+)与配体MPA2-和/或2,5⁃DIP沿着c轴方向形成了3对对映的螺旋链。尽管3种螺旋链的组成和结构不同,但1Δ中的螺旋链都表现为右手构型,而1Λ中的螺旋链则呈对映的左手构型。此外,由3种螺旋链构建的孔道宽度分别达到了1.1 nm×1.1 nm、1.1 nm×0.8 nm和0.8 nm×0.8 nm,如此空旷的结构导致整个框架是五重穿插特征的dia型网络。此外,配合物1在紫外可见光谱的紫外区有强的吸收,而固体荧光测试表明其有蓝色荧光特征,强的荧光发射峰在435 nm处。

基于5-羟甲基间苯二甲酸和咪唑衍生物的半导体型Ni-MOFs的合成、晶体结构和光催化性质

利用水热反应制备了2个配合物{[Ni(HIPA)(2,5-DPBI)_(1.5)(H_(2)O)]·2.25H_(2)O}_(n)(1)和[Ni(HIPA)(2,5-DPBMI)(H_(2)O)]_(n)(2)(H_(2)HIPA=5-(羟甲基)间苯二甲酸,2,5-DPBI=1,1’-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑),2,5-DPBMI=1,1’-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(4-甲基-1H-咪唑))。结构分析揭示在不同咪唑配体存在下,配合物的Ni中心具有不同的配位环境。配合物1具有拓扑符号为(4~2.6~6.8~2)的五连接三维框架,而配合物2则是dia型的四连接网络。粉末X射线衍射证实配合物1和2在有机溶剂和紫外可见光照射的水中均非常稳定。此外,紫外可见吸收谱、Mott-Schottky和电化学阻抗谱(EIS)测试显示配合物1和2都是典型的n型半导体材料,具有较低的电荷传输阻抗。在光催化实验中,配合物1和2对染料亚甲基蓝的降解有催化活性。

由氮杂环配体控制结构的从三维骨架到二维层的Mn(Ⅱ)配位聚合物

在溶剂热体系中,将5-羟甲基间苯二甲酸(H_(2)HIPA)和4,4′-二(1H-咪唑-1-基)-1,1′-联苯(4,4′-DIB)与Mn(Ⅱ)离子组装得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)](1).单晶结构分析表明,配合物1结晶于单斜的P 2_(1)/c空间群,包含二核的Mn_(2)(CO_(2))_(4)结构单元.HIPA 2-连接Mn_(2)(CO_(2))_(4)形成二维结构,4,4′-DIB进一步将该二维结构连接成pcu型的柱层式框架.在相似的合成条件下,用(E)-1,2-双(吡啶-4-基)乙烯(DPEE)代替4,4′-DIB,得到配合物Mn[(HIPA)(4,4′-DIB)]·x Guest(2).配合物2结晶于单斜的P 21/c空间群,结构中的Mn(Ⅱ)中心与羧基形成Mn_(2)(CO_(2))_(4)次级结构单元.配合物2的结构是一个具有sql网络的二维结构.氮杂环配体的结构差异使Mn_(2)(CO_(2))_(4)单元在配合物1中是立体构型,而在配合物2中为平面结构;Mn_(2)(CO_(2))_(4)的不同构型导致配合物1和2的结构特征不同.

基于半刚性对映配体的螺旋单一手性配位聚合物

在辅助配体3-(2-甲基-1H-咪唑-1-基)-5-(5-甲基-1H-咪唑-1-基)吡啶(MIMIP)的辅助下,乳酸衍生物(R)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((R)-H_(2)CBA)和(S)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((S)-H_(2)CBA)分别与Cd(Ⅱ)通过溶剂热反应得到一对结构新颖的单一手性配位聚合物[Cd((R)-CBA)(MIMIP)]·H_(2)O(1-R)和[Cd((S)-CBA)(MIMIP)]·H_(2)O(1-S),并测试两个配合物的粉末衍射光谱、热稳定性、紫外-可见吸收光谱和荧光性质.结果表明:1-R和1-S均结晶于单斜的P 2_(1)2_(1)2_(1)空间群,具有三维超分子框架的对映体;在1-R中,(R)-CBA^(2)-和MIMIP分别与Cd(Ⅱ)沿b轴形成两种右手螺旋链,在1-S中,(S)-CBA^(2-)和MIMIP与Cd(Ⅱ)形成对映的左手螺旋链;(R)-CBA^(2-)和MIMIP与Cd(Ⅱ)在1-R中形成左手螺旋链,(R)-CBA^(2-)和MIMIP与Cd(Ⅱ)在1-S中形成对映的右手螺旋链.

基于乳酸衍生物的螺旋手性配位聚合物的合成与荧光性质

在水热条件下,半刚性的乳酸衍生物(R)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(R)-H2CBA]和(S)-(1-羧基乙氧基)苯甲酸[(S)-H2CBA]分别与辅助配体1,1′-(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)双(1H-咪唑),1,4-PBM和Zn(Ⅱ)反应,合成了一对包含螺旋链的三维超分子手性配位聚合物[Zn2((R)-CBA)2(1,4-PBM)2]n(1-D,CCDC:2010329)和[Zn2((S)-CBA)2(1,4-PBM)2]n(1-L,CCDC:2010330),其结构和性能经IR,XRD,TGA和FL表征。结果表明:1-D结晶于单斜的P21手性空间群,晶胞参数a=8.9753(5)Å,b=18.2446(8)Å,c=15.1201(12)Å,β=90.935(6)°,V=2475.7(3)Å3,Dc=1.373 g·cm-3,Z=2,Flack parameter=0.022(6);作为对映体,1-L也结晶于单斜的P21手性空间群,晶胞参数a=9.0090(6)Å,b=18.2280(8)Å,c=15.1227(10)Å,β=90.935(6)°,V=2483.1(3)Å3,Dc=1.369 g·cm-3,Z=2,Flack parameter=0.060(7)。1-D和1-L的初始分解温度为317℃;1-D在440 nm处有强发射峰。

Helical Coordination Polymer with a 3-Fold Interpenetration Structure Based on 5-(Hydroxymethyl)isophthalic Acid

5-（Hydroxymethyl） isophthalic acid （H2HIA） as a novel organic ligand was prepared from 3,5-bis（methoxycarbonyl）benzoic acid by a two-step method. And then, a 3D helical coor- dination polymer with a 3-fold interpenetration structure, namely [Zn1/2（HIA）1/2（DPEE）1/2]n （1）, was hydrothermally synthesized at 160 ℃, using H2HIA ligands to assemble with DPEE ligands and Zn2＋ ions. Complex 1 crystalizes in orthorhombic system, space group Pnna, with a = 8.2118（5）, b = 17.1698（7）, c =14.9922（7） ？, V = 2113.82（18） ？3, μ = 1.194 mm-1, Z = 4 and S = 0.967. Moreover, some physical characteristics of complex 1, such as powder X-ray diffraction （PXRD）, thermogravimetry analyses （TGA） and photoluminescent properties, were also investigated.

绝对螺旋构筑的乳酸类非手性Cd(Ⅱ) 配位聚合物:合成、结构和荧光性质

在溶剂热条件下,用半刚性对映配体(R)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((R)-4-(1-carboxyethoxy)benzoic acid,(R)-H_(2)CBA)或(S)-4-(1-羧基乙氧基)苯甲酸((S)-4-(1-carboxyethoxy)benzoic acid,(R)-H_(2)CBA)与辅助配体1,3,5-三(1H-咪唑-1-基)苯(1,3,5-tri(1H-imidazol-1-yl)benzene,TIB)一起与Cd(Ⅱ)反应得到一结构新颖的三维配位聚合物,也就是[Cd(CBA)(TIB)]·xGuest(1,CCDC:1896008).手性配体中部分原子的无序导致所合成产物为非手性配位聚合物.结构分析揭示在配合物1中,去质子的CBA^(2−)配体通过连接Cd(Ⅱ)中心沿着c轴方向形成了左手螺旋链,同时TIB配体也通过连接Cd(Ⅱ)中心沿着b轴方向构建出另外一种右手螺旋链.对配合物1的相纯度、热稳定性和荧光性质进行了研究.

两个三维柱层式单一手性配位化合物:合成、结构和性质（英文）

在溶剂热合成条件下得到2个单一手性配位聚合物,即[Cd3((R)-CIA)2(bipy)2.5(H2O)2]·xGuest(1)和[Zn3((R)-CIA)(bmib)2(H2O)2 Cl]·H2O·xGuest(2)((R)-H3CIA=(R)-5-(1-羧基乙氧基)间苯二甲酸,bipy=4,4′-联吡啶,bmib=1,4-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)苯)。X射线单晶结构分析揭示配合物1和2都是柱层式结构的三维框架。从拓扑分析的角度看,配位物1具有(3,3,3,6,6)-连接的网络,拓扑符号为(4.5^2)2(4.8^2)2(42.6^8.8^3.10^2)(4^2.6^8.8^3.9^2)(5.8.9)2,而配合物2是(3,4,4)-连接的网络,拓扑符号为(6·7^2)2(6·7^5)2(6^2·7^4)。此外,对上述配合物的热稳定性、圆二色谱和荧光性质也做了研究。