基于高分辨液质联用的双标记氨基酸同位素丰度测定方法研究

近年来,稳定同位素标记化合物,尤其是同位素标记氨基酸在合成生物学、蛋白质组学、代谢组学等前沿科学研究中发挥着越来越重要的作用。建立了一种基于高分辨液质联用的双标记氨基酸同位素丰度检测方法,以^(13)C_(2),^(15)N-甘氨酸为例,考察了样品浓度、质谱扫描张数等影响因素对同位素丰度计算结果的影响,结果表明该方法具有良好的准确性和稳定性,所需样品用量少,操作简单,有望成为一种简便、通用的同位素试剂质控方法;也将为代谢组学、海洋学等同位素示踪技术应用研究提供数据支持。

高效液相色谱-同位素稀释质谱法准确定量牛乳中β-乳球蛋白

β-乳球蛋白(β-LG)是牛乳的主要致敏蛋白之一,亟需开发一种准确且可追溯的准确定量分析方法。本研究利用胰蛋白酶酶解β-LG后,采用同位素稀释质谱(IDMS)法对特定多肽进行定量分析。同时考察氘标记特征多肽IDAL*NENK(D_(6)-Leu)及碳氮双标记特征多肽IDAL*NENK(^(13)C_(6),^(15)N-Leu)作为内标对色谱行为和检测结果的影响,并进行方法学验证。结果表明,本方法的回收率为90.1%~102.7%,变异系数(CVs)<8.0%。分析来自国内市场的5个样本,CVs<6.5%,合成成本较低的氘标记多肽在蛋白质定量中可作为^(13)C、^(15)N标记多肽的可靠替代。本方法抗干扰能力强、灵敏度高、准确度高、重现性好,有助于提高β-LG定量结果在不同实验室之间的可比性。

Zn-Co/ZSM-5催化臭氧氧化处理精细化工废水

以碱处理后的ZSM-5为催化剂载体,采用等体积浸渍法负载Zn和Co金属活性组分,制备了Zn-Co/ZSM-5催化剂,运用XRD、XRF、BET、SEM、FTIR等技术对其进行了表征,并将其用于催化臭氧氧化处理精细化工废水。结果表明,在550℃下焙烧制得的Zn-Co/ZSM-5催化剂的催化性能较好,具有良好的孔道结构,活性组分在ZSM-5分子筛表面均匀分布。当废水中臭氧通量为2.0 L/min、臭氧质量浓度为4 mg/L、Zn-Co/ZSM-5投加量为0.4 g/L时,60 min后废水的COD去除率可达96.1%。该催化剂使用6次后仍具有较好的催化性能,金属组分溶出较少。

碱改性ZSM-5负载金属组分催化臭氧降解工业废水

采用氢氧化钠对ZSM-5分子筛进行碱改性,并结合SEM、XRD、BET、FT-IR、UV-Vis等技术对其进行了分析。利用改性后的ZSM-5分子筛负载Fe、Mn、Co等活性组分制备了Fe/ZSM-5(1)、Mn/ZSM-5(1)、Co/ZSM-5(1)负载型催化剂,并用其催化臭氧降解工业废水,考察了3种催化剂的催化降解效果。结果表明,Co/ZSM-5(1)负载型催化剂的催化降解效果最佳。处理200 mL COD为400500 mg/L的工业废水,当Co/ZSM-5(1)催化剂投加量为1.0 g/L,温度为40℃,pH为67,臭氧质量浓度为4 mg/L,臭氧通量为25 L/h,反应60 min时,废水COD降解率可达89.7%。该催化剂性能较为稳定,循环使用4次后仍具有较好的COD降解效果。

SiO_(2)纤维负载金属组分催化臭氧降解化工废水

以静电纺丝制多孔二氧化硅纤维(Epsf)为催化剂载体,以Co、Zn作为双金属活性组分,采用等体积浸渍法制备Co-Zn/Epsf双金属负载型催化剂,并对其进行SEM、XRF等技术表征,探究该催化剂催化臭氧降解化工废水的效果。结果表明,当催化剂中Zn、Co双金属组分质量比为1∶1时,其协同臭氧对废水具有较好的处理效果,100 min后,废水COD降解率为97.1%;且催化剂重复使用7次后,废水COD降解率仍可达79.1%。

Co-Fe/ZSM-5催化臭氧化降解废水中苯酚的性能研究

以碱改性后的ZSM-5分子筛作为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备Co-Fe/ZSM-5催化剂,并采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线荧光光谱仪(XRF)、X射线衍射仪(XRD)、物理吸附仪(BET)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)等对其进行表征,研究了所制催化剂催化臭氧化降解废水中苯酚的效果。结果表明:采用经过NaOH改性后的ZSM-5分子筛制备的Co-Fe/ZSM-5催化剂,表面颗粒负载均匀,催化性能优良;在溶液pH为6~7、臭氧质量浓度为20 mg/L、含臭氧空气通量为0.4 L/min、催化剂投加量为0.2 g/L的条件下,处理苯酚质量浓度为100 mg/L的废水60 min后,苯酚的去除率为92.9%,COD的降解率为86.0%。

双金属催化剂催化臭氧化苯甲酸钠的研究

以碱改性后的ZSM-5分子筛为载体,采用等体积浸渍法制备双金属负载型催化剂,并利用SEM、XRF、XRD、BET、FT-IR等技术对其进行表征,探究其催化臭氧对废水降解效果的影响。结果表明,以Fe、Co双金属为活性组分制备的Fe-Co/ZSM-5催化性能较好,其表面颗粒组分均匀分布,具有较大的比表面积及良好的孔隙结构。用于处理300 m L质量浓度为100 mg/L的苯甲酸钠废水时,当反应温度为50℃、溶液p H在6~7之间、臭氧质量浓度为4.0 mg/L、臭氧通量为2.0 L/min、催化剂投加质量浓度为1.0 g/L时,废水的降解效果最佳;在80 min时,苯甲酸钠的去除率可达93.8%,废水COD的降解率可达91.3%。

乳品中主要过敏原蛋白检测方法的开发及应用

通过对β-乳球蛋白酶解反应的各个关键条件进行优化,确定了还原烷基化试剂用量为50μL、还原温度为55℃、胰蛋白酶溶液浓度为1 mg/mL、酶解温度为37℃、酶解时间为16 h、终止酶解试剂为10%甲酸溶液,在该条件下特征多肽酶解较为完全;并对色谱检测条件进行优化,利用同位素稀释质谱法准确定量乳品中β-乳球蛋白,RSD<7%,可为乳品中过敏原准确定量提供一定的参考。

高龄初产妇妊娠晚期心率变异性和PR间期与不良妊娠结局的关系

目的探讨高龄初产妇妊娠晚期心率变异性(HRV)和PR间期与不良妊娠结局的关系。方法选取2017年3月至2019年8月在舟山市妇女儿童医院住院的妊娠晚期高龄(年龄≥35岁)初产妇162例为研究对象(高龄孕妇组),同期另择本院妊娠晚期适龄(年龄<35岁)初产妇80例作为适龄孕妇组。将高龄孕妇组按照妊娠结局分为不良结局组和正常结局组。比较各组相关临床资料、HRV指标[包括每5 min节段RR间期平均值的标准差(SDANN)、RR间期标准差(SDNN)、相邻RR间期差>50 ms的个数占总心跳次数的百分比(PNN50)、相邻RR间期差的均方根(rMMSD)、低频谱功率(LF)、高频谱功率(HF)]和短PR间期检出率。采用logistic回归分析不良妊娠结局的相关因素。结果与适龄孕妇组比较,高龄孕妇组每5 min节段SDANN、SDNN、PNN50、rMMSD、LF、HF均较低,而LF/HF、短PR间期检出率较高,差异均有统计学意义(均P<0.05)。不良结局组剖宫产、流产史比例高于正常结局组,差异均有统计学意义(均P<0.05)。与正常结局组比较,不良结局组SDANN、SDNN、PNN50、rMMSD、LF、HF均较低,而LF/HF、短PR间期检出率较高,差异均有统计学意义(均P<0.05)。多因素logistic回归分析结果显示,高龄初产妇不良妊娠结局与SDNN、PNN50、HF呈负相关,与LF/HF、短PR间期呈正相关(均P<0.05)。结论妊娠晚期高龄初产妇HRV受损较为明显,短PR间期检出率较高,与妊娠结局密切相关,提示自主神经功能紊乱参与了不良妊娠结局的发生,应当引起临床关注。

ZSM-5负载双金属组分协同臭氧降解化工废水

从游离态金属离子溶液中筛选出性能较为优异的Zn、Co,并以Zn、Co作为双金属活性组分,制备出不同负载量的双金属复合催化剂。采用扫描电子显微镜、红外光谱和紫外漫反射光谱等方法对催化剂进行样品表征,并进一步探究该催化剂在废水中的应用效果。结果表明:当催化剂中双金属组分负载量(质量分数)为5%时,其与臭氧组成的体系对化工废水的作用效果较好,100 min后废水化学需氧量(COD)降解率为99.1%,且催化剂重复使用6次后,废水COD降解率仍可达91.7%。

气相色谱-质谱联用法测定杜仲叶中活性成分肉桂酸

肉桂酸作为一种安全性高的活性物质,广泛用于香精、医药以及塑料、树脂等精细化工产品中。对杜仲叶进行预处理,通过优化净化条件,利用气相色谱-质谱联用法对中草药杜仲叶中的活性物质肉桂酸的含量进行了准确地定量。结果表明,色谱柱采用Agilent HP-5 MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm);载气为纯度为99.999%的高纯氦气;流速为1.0 mL/min;进样口温度280℃;分流比为1∶50(体积比);利用多反应监测模式(MRM)采集样品的质谱信息,方法检出限约为0.02 mg/g,定量限为0.07 mg/g,肉桂酸在3个加标浓度下的回收率为80.2%~104.6%。开发的检测方法重现性好、回收率高、精密度高,可为中药中活性成分的准确定量提供方法参考。

乳品中常见过敏原特征多肽的筛查及制备应用

β-乳球蛋白是乳品中主要的过敏原物质,乳品过敏主要见于婴幼儿,严重时可能出现生命危险,是影响人体健康安全的主要因素之一。利用蛋白质组学数据库UniProt、酶解模拟软件Skyline、试验验证,对过敏原β-乳球蛋白的特征多肽进行筛查,筛选出1条稳定性强、抗干扰性能优越的多肽IDALNENK,并制备合成了^(13)C、^(15)N标记的IDAL*NENK(^(13)C_(6),^(15)N-Leu)作为β-乳球蛋白的内标物。采用同位素稀释质谱法检测乳品中过敏原时将上述特征多肽作为内标物,可以准确定量乳品中β-乳球蛋白的含量,且灵敏度较高。

气相色谱-串联质谱法准确测定海金沙中多种活性成分

通过对样品提取条件和衍生化条件的优化,建立了气相色谱-串联质谱法多反应监测(MRM)模式测定中草药海金沙中活性成分松柏醇、香豆酸、阿魏酸含量的方法。结果表明:3种活性成分标准曲线的线性范围为0.5~10.0 mg/L,相关系数r>0.99;方法的检出限为20.1~41.8μg/L,定量限为67.2~139.4μg/L,加标回收率为92.1%~101.7%,相对标准偏差(n=6)为4.2%~6.0%。

Cu-SSZ-13和SSZ-13催化甲醇制烯烃的对比研究

对比研究了相同硅铝比的Cu-SSZ-13分子筛和SSZ-13分子筛催化甲醇制烯烃的反应性能。采用X射线衍射、扫描电子显微镜、X射线荧光光谱分析、N 2吸附-脱附和NH 3吸附-脱附等技术对合成的催化剂进行了表征。结果表明:以铜胺络合物为模板剂合成的Cu-SSZ-13分子筛在反应产物中的乙烯选择性和双烯选择性均较高;以N,N,N-三甲基-1-金刚烷基氢氧化铵为模板剂合成的SSZ-13分子筛在反应中的寿命较长。铜的存在使分子筛具有较为合适的酸性,显著提高了产物中乙烯和丙烯的比例,Cu-SSZ-13分子筛的双烯选择性达到84.75%。因此,Cu-SSZ-13分子筛用于催化甲醇制烯烃具有较好的应用前景。

长期服用非典型抗精神病药对患者体重指数、血浆瘦素和胰岛素低抗的影响

目的探讨长期服用氯氮平、奥氮平及利培酮对精神分裂症患者体重指数、血浆瘦素和胰岛素水平及胰岛素抵抗的影响及其之间的关系。方法 74例符合中国精神障碍分类与诊断标准第三版(CCMD-3)的精神分裂症长期单一用药患者与首发精神分裂症患者分为对照组(15例)、氯氮平组(27例)、利培酮组(19例)及奥氮平组(13例),测定并比较各组患者的血浆瘦素(leptin)、空腹胰岛素(FINS)水平及胰岛素抵抗指数(HOMA-IR)。结果①长期经氯氮平、奥氮平及利培酮治疗可致精神分裂症患者体重指数(BMI)显著增高(P<0.05),且氯氮平与奥氮平的作用强度大于利培酮;②长期经氯氮平、奥氮平及利培酮治疗可致精神分裂症患者血浆瘦素水平显著增高(P<0.05),影响程度:氯氮平>奥氮平>利培酮;③长期经氯氮平、奥氮平及利培酮治疗的精神分裂症患者空腹胰岛素及胰岛素抵抗指数水平较首发精神分裂症患者高,但组间无统计学差异;④相关性分析结果显示,精神分裂症患者体重指数与其血浆瘦素、空腹胰岛素水平及胰岛素抵抗指数均呈显著正相关(P<0.05)。结论长期单一使用氯氮平、奥氮平及利培酮治疗,会导致精神分裂症患者体重增加,血浆瘦素、空腹胰岛素水平及胰岛素抵抗指数升高,且体重指数与血浆瘦素、空腹胰岛素水平及胰岛素抵抗指数均呈显著正相关,提示长期单一应用氯氮平、奥氮平及利培酮引起血浆瘦素和胰岛素抵抗指数增高是其所致代谢紊乱的重要原因之一。