超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法快速筛查香橼中180种农药残留

建立了QuEChERS法结合超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)快速筛查香橼中180种农药多残留的方法。通过优化样品前处理净化方式及保留时间窗口、精确质量数提取窗口和绝对峰面积阈值(peak filter)等主要检索参数,建立了精确质量数数据库和高分辨碎片离子谱图库,并对筛查方法的定性及定量结果进行了验证。结果表明:在0.005~1 mg/L质量浓度范围内,180种农药在香橼中的线性关系良好(r>0.99),其中96.6%的农药筛查限(SDLs)均低于0.05 mg/kg。在0.02、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下,180种农药在香橼中的平均回收率分别为58%~129%,68%~131%和66%~132%,相对标准偏差(RSD)在0.7%~18%(n=5)之间。该方法利用TOF-MS一级精确质荷比筛查并结合高分辨碎片质谱图确证,提高了多农药残留快速筛查的准确性,有效降低了假阳性率,对中药材香橼中农药残留的日常监测具有普遍适用性。

可拉伸/高透明/强黏附低共熔凝胶的制备及其在柔性传感器中的应用

以丙烯酸(AA)、苹果酸(MA)、氯化胆碱(ChCl)为原料,采用原位光催化聚合法制备一种低共熔凝胶P(AADES/MADES-n)。采用傅里叶红外光谱(FTIR)、紫外-可见光谱、断裂应变和电阻变化率对P(AADES/MADES-n)的结构、透明性、力学性能和应变传感性能进行表征。结果表明,P(AADES/MADES-50)具有高透明性能(可见光透过率为91%)、高拉伸性能(断裂伸长率为1300%)、强黏附性(对铝的黏附力为270 kPa)、高离子电导率(3.2×10^(-3)S/m)以及良好的力学回复性等特点。基于P(AADES/MADES-50)的电阻式传感器具有灵敏且稳定的电阻响应,能快速、重复、稳定地检测人体手掌不同部位的弯曲和伸展运动,展现出良好的人体运动实时监测性能,在运动传感器领域具有潜在的应用前景。

基于ICP-MS技术的六神曲中无机元素分析及其风险评估

对六神曲中无机元素进行分析并结合风险评估,为发酵类中药中有益元素的揭示、有害元素限量标准的制定提供依据。基于电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术,对不同来源六神曲中无机元素进行含量测定,结合多元统计分析,对无机元素的特征进行表征,并对其进行初步风险评估。结果表明:六神曲中无机元素整体趋势一致,对比相关标准产六神曲生品发现,Zn、Ba、Cu为主要差异元素;按部颁标准产六神曲生品与麸炒品差异明显,Zn、Tl、Cu为特征差异元素;Cu、Cr、As为按《浙江省中药炮制规范》产六神曲生品与炒焦品中主要差异元素。风险评估结果提示,六神曲中有害元素的风险较低。方法稳定可靠,不同制法、不同炮制品六神曲中元素分布特征呈现出一定的规律性与差异性,其中重金属及有害元素的风险基本可控。研究结果可为六神曲质量控制体系的完善及安全性评价提供参考。

基于ICP-MS/MS测定中药白扁豆中18种无机元素及其质量评价

目的:采用串联四级杆电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS/MS)测定中药白扁豆中18种无机元素的含量,结合化学计量学分析不同产地及性状差异白扁豆的质量情况。方法:采用超级微波消解处理样品后,采用串联四级杆电感耦合等离子体质谱法进行测定,对测定结果进行主成分分析及聚类分析。结果:测定的各无机元素线性关系良好;主成分分析得到6个主成分,累计方差贡献率达到83.959%;确定锰(Mn)、镍(Ni)、铜(Cu)、锶(Sr)、钴(Co)、硒(Se)、铷(Rb)、钡(Ba)、铬(Cr)、镉(Cd)、银(Ag)、锂(Li)、铍(Be)、钒(V)、铅(Pb)等15种元素为白扁豆的主要特征元素。结论:该方法操作简便、结果准确、灵敏度高,可用于中药白扁豆中无机元素的测定,为进一步研究中药白扁豆提供了参考。

Al-Mn合金的熔体流动性及凝固特性

对不同Mn含量的Al-Mn二元合金进行螺旋形流动性试样长度的测试,并通过计算机辅助冷却曲线热分析技术研究该二元合金的凝固特性,以分析流动性变化的内在机制.结果表明:当Mn含量(质量分数)从0.6%增至2.7%时,合金流动性呈先升高后降低的趋势;当Mn含量为2.0%时,该二元合金的流动性最佳,其流动长度达到商用ADC12铝合金的88.5%.热分析结果表明,合金凝固区间和浇注温度/枝晶搭接温度之差随Mn含量的变化而呈现一定规律,其趋势和流动长度变化趋势相一致.

中药材经磷化铝熏蒸后残留磷化氢的降解规律研究

目的:研究经磷化铝熏蒸后中药材中磷化氢残留水平的变化规律。方法:选取党参、黄芪、当归等易生虫的十种中药材经过模拟实验建立阳性样本,通过建立磷化铝残留的测定方法,对制备样本进行磷化铝残留水平监测。结果:不同品种的中药材样品经磷化铝熏蒸后残留水平有明显差异,对于含有色素的款冬花药材,外观颜色发生明显变化。同时发现,阳性样品在自然通风条件下,磷化氢残留降解速度较快,在48h内降幅可达约50%以上,8天后残留量明显减少,12天后部分样品残留量低于检出限。结论:不同基质的中药材样品经磷化铝熏蒸后,残留水平有明显差异,且磷化氢残留随贮存时间延长降解速度加快。

中药白扁豆基原考证及研究进展

白扁豆是药食同原常用中药,用药历史悠久,本草类文献均有记载,历版中国药典均收载。但是,近年来市场流通白扁豆出现了性状差异品种,基于现有质量标准真伪鉴定及质量控制尚有欠缺,通过市场调研及样品收集,系统地查阅文献资料及现有研究文献对白扁豆基原和质量控制方面的研究进行综述,为其本草考证及进一步质量控制研究提供宝贵依据。

基于壳聚糖/银离子的可逆温敏水凝胶的制备与性能

以壳聚糖(CS)和AgNO_(3)为主要原料,通过CS与Ag^(+)的超分子络合作用制备了一系列可逆温敏CS-Ag水凝胶,采用FTIR、XRD、XPS、SEM和EDS对CS-Ag水凝胶的结构和化学状态进行了表征。结果表明,通过同时调节AgNO_(3)用量和体系pH可制备具有相同凝胶温度的CS-Ag水凝胶。当CS用量为0.60 g、AgNO_(3)用量为0.19 g、体系总体积为21 mL、保持水凝胶pH=4.24时,制备的CS-Ag-19水凝胶凝胶温度为50℃,具有最佳的热可逆性能,至少可循环相变5次,具有室温避光保存5个月的稳定性,并表现出对大肠杆菌良好的抗菌性能。CS-Ag-19的溶胶-凝胶转换是由CS的氨基在不同温度下的超分子相互作用控制,H^(+)和Ag^(+)在温度、浓度变化的驱动下,对游离氨基的竞争反应(质子化和络合作用)之间的平衡关系使水凝胶具有温敏可逆性。CS-Ag-19水凝胶的可注射和温敏凝胶性能使其具有作为水凝胶抗菌敷料的应用潜力。

高铁桥梁结构优化设计与性能分析

本研究仅针对高铁桥梁结构进行优化设计及性能解析探讨。CRH系列高速列车凸显优异行驶可靠性,高效品质的体现核心在保证桥梁设计与性能的基础稳固。增加桥梁负载能力以减少维护费用,增加高铁行驶过程中桥梁的平稳性。本文深入探讨了结构参数、材料选择及环境因素的影响,专注于优化高速铁路桥梁性能参数的提升。各项性能指标已针对所有设计方案进行评估,运用了数值模拟和实验研究两种手段,此外,我国高铁桥梁建设成绩斐然。

品质因子估计与地震波衰减补偿研究

精确计算地层品质因子以及反Q滤波处理,是提高地震资料分辨率的重要手段。针对品质因子估计,采用数值模拟的方式系统研究了谱比法、质心频移法和峰值频移法,发现在三类方法中谱比法的精度和稳定性最高;针对反Q滤波,系统研究了基于稳定因子和基于反演的两类反Q滤波方法。对比结果表明,两类方法基于的模型和利用的品质因子虽然有所不同,但均能够对地震波传播过程中的振幅衰减和相位畸变进行稳定而有效的补偿和校正。

铝合金钛锆转化处理过程中铝离子的影响及消除

探讨了转化液中铝离子含量对钛锆转化膜性能的影响。采用扫描电镜和能谱仪表征了膜层的微观形貌和成分,并用极化曲线和硫酸铜点滴腐蚀试验评价了其耐蚀性。结果表明:当转化液中铝离子质量浓度为60 mg/L时,所得膜层的形貌最平整致密,耐蚀性最好。但当铝离子质量浓度达到90 mg/L时,膜层表面开始出现"蚀坑",并且随着铝离子含量增加而增多,造成耐蚀性下降。当铝离子质量浓度为210 mg/L时,铝合金表面不能成膜。采用氟化钠去除转化液中的铝离子之后,膜层的耐蚀性恢复到原工艺水平。

高效液相色谱法测定六神曲中乳酸对映异构体的含量

建立高效液相色谱法测定六神曲中乳酸对映异构体的含量,并对样品提取方法进行优化.样品经粉碎后,用纯化水超声提取,10 000 r/min离心5min.上清液经滤膜过滤后,以2 mmol/L CuSO_(4)溶液(5%的异丙醇溶液为溶剂)为流动相,设定流速为0.60 mL/min洗脱,经Chirex 3126 (D)-penicillami(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱进行手性拆分,二极管阵列检测器测定,外标法定量.结果表明,L-乳酸、D-乳酸在各自范围内线性关系良好(r≥0.999 7),平均加样回收率分别为98.5%、97.1%,相对标准偏差(RSD)分别为1.8%和2.4%.方法简便可行,稳定可靠,可为六神曲的品质提升提供参考.

Al-Mn-Mg-Si系铸造铝合金阳极氧化膜的性能

在150 g/L H2SO4溶液中对3种Al-Mn-Mg-Si系铸造铝合金(Al-1.9Mn-0.18Mg-0.1Si、Al-1.9Mn-0.36Mg-0.2Si和Al-1.9Mn-0.54Mg-0.3Si)进行阳极氧化,通过涂层测厚仪、扫描电镜、极化曲线测量技术及耐点滴腐蚀试验分析了所得阳极氧化膜的性能,并考察了Mg、Si含量对Al-Mn-Mg-Si合金阳极氧化性能的影响。与日本三菱公司制造的DM6合金及传统ADC12铸造铝合金相比,Al-Mn-Mg-Si铸造合金的可阳极氧化性更优,工业应用前景广阔。

Carb/NH2固相萃取结合气相色谱-质谱法测定兰州百合中16种多环芳烃

通过优化前处理条件建立了基于气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)检测兰州百合中16种多环芳烃(PAHs)的方法.样品中加水充分浸润,用乙腈提取,加硫酸镁和氯化钠混合粉末进行除水,涡旋提取后浓缩至2 mL,用Carb/NH2固相萃取柱净化,正己烷溶解,DB-5MS毛细管柱(Agilent,30 m×250µm,0.25µm)分离,GC-MS分析,外标法定量.测得的16种PAHs的相关系数均大于0.99,检出限范围为0.2~0.8µg/kg,定量限范围为0.9~3.1µg/kg,相对标准偏差为1.75%~5.14%.建立的方法稳定、灵敏、准确,可用于兰州百合样品中PAHs的日常监督检测.

上海市基础教育资源的空间配置与收敛性估计

为探究2005—2021年上海市13个城区基础教育资源配置的空间关联及其收敛特征,采用熵权法构建基础教育资源指数,运用空间描述性分析刻画上海基础教育资源的时空演化和空间集聚特征,建立空间面板模型评估其收敛性并考察城区异质性和城市发展相关政策的影响。研究发现:(1)上海基础教育资源配置水平显著增长并收敛,城区间存在一定程度上的空间关联和集聚特征;(2)长三角一体化战略有利于促进上海城区间基础教育资源配置均等化,但“五大新城”建设短时间内无助于上海基础教育资源配置的收敛;(3)城市轨道交通建设能助力中学教育资源配置的空间收敛,但对小学教育资源配置没有显著影响。

中药材磷化铝污染情况的风险评估

目的目前中药材市场上存在磷化铝熏蒸的现象,由此而引起的磷化氢残留会对人体健康造成危害,因此需要对其风险进行分析和评估,以保证中药材的质量安全。方法采用顶空气相色谱仪对收集的样本中的磷化氢残留量进行检测,并采用模型对检测数据进行风险量化分析与评估。结果暴露风险和污染程度分析显示,20种中药材中除当归和土鳖虫属污染产品外,其他中药材有不同程度的轻度污染或处于正常的背景范围内。结论在国家禁止使用磷化铝熏蒸中药材的大背景下,中药材中仍有磷化氢检出,可见中药材中磷化铝污染的潜在风险仍然客观存在。

多指标权重分析与正交设计法优选黄芪女贞方菌质醇沉工艺

目的采用多指标正交试验优选黄芪女贞方菌质的最佳醇沉工艺。方法以黄芪甲苷、特女贞苷转移率及干膏得率为评价指标,选择药液浓缩比(A)、乙醇浓度(B)、含醇量(C)、醇沉时间(D)为考察因素,进行L9(34)正交试验,结合层次分析法及多指标试验全概率评分法优选最佳醇沉工艺。结果建立了黄芪女贞方菌质中黄芪甲苷、特女贞苷含量的HPLC测定方法。以黄芪甲苷转移率为评价指标,影响因素为C3>B3>A2>D2;以特女贞苷转移率为评价指标,影响因素为A3>D2>C2>B3;以干膏得率为评价指标,影响因素为A3>C1>B3>D2。加权评分优化后确定的最佳醇沉工艺为:菌质∶提取液=1∶1.5,采用85%乙醇,含醇量75%,醇沉18h。结论黄芪女贞方菌质中黄芪甲苷和特女贞苷在优选的醇沉工艺条件下转移率较高,达到较好的纯化效果,工艺稳定可行,可为进一步研究提供依据。

基于能量特征匹配的在线手写签名验证算法研究

侧重签名能量特征提取方法的研究,提出了一种基于小波分析的在线手写汉字签名验证算法。基于Daubechies小波的方法对签名波形进行分解,重构部分波形后,提取签名波形在跳变点处的能量,并对跳变点处签名能量进行大小排序,选出M个较大能量作为特征矢量,并提出了一种新的匹配算法。算法能快速消除随机伪造签名,实现自动签名验证的目的。实验表明,对于随机伪造签名,当误拒率为0%时,误纳率为8.5%。

基于多指标权重分析与正交设计法优选黄芪女贞方菌质提取工艺

目的优选黄芪女贞方菌质的最佳提取工艺。方法建立高效液相色谱HPLC-ELSD/DAD检测器测定菌质提取物中黄芪甲苷、特女贞苷含量的测定方法;以黄芪甲苷、特女贞苷含量结合干膏得率为评价指标,分别选择提取次数(A)、料液比(B)、提取时间(C)为考察因素,以L9(34)进行正交试验,用多指标试验全概率评分法依据实验结果优选最佳提取工艺。结果本次实验建立了黄芪女贞方菌质中黄芪甲苷、特女贞苷(HPLC)含量的测定方法;以黄芪甲苷含量为评价指标,影响因素(A3>B3>C2);以特女贞苷为评价指标,影响因素(A3>C3>B3),以干膏得率为评价指标(A3>C2>B3)。加权评分优化后确定的最佳提取工艺条件为(A3>C2>B2),即加8倍量的水,提取3次,每次提取1.5 h。结论两种目标化合物含量测定方法灵敏可靠,优选的提取工艺稳定可行,可用于芪菌正气胶囊的进一步制备。

基于特征优选和随机森林的掘进机多工况截割岩石硬度识别

为了实现岩巷掘进机不同工况截割岩壁岩石硬度的识别,通过掘进机多截割工况岩石硬度识别实验平台,获得不同工况截割不同硬度岩石的截割电机电流及扭矩信号,提出一种基于特征优选和随机森林(RF)的掘进机截割岩壁岩石硬度识别方法。该方法首先利用自适应噪声的完全集合经验模态分解(CEEMDAN)对实验获得的电流及扭矩信号进行分解,获得本征模态分量(IMF)并计算IMF的样本熵(SE),将SE最高的IMF进行变分模态(VMD)二次分解。计算二次分解IMF的模糊熵后对电流及扭矩信号重构,再计算重构信号的时频特征,与二次分解IMF的模糊熵组成电流及扭矩信号的时-频-熵特征。为了避免特征过多影响模型识别,提出Relief-F结合Pearson相关系数的特征选择方法,最后通过乌燕鸥算法(STOA)优化随机森林(RF)的最大特征数和决策树个数,完成了不同截割工况下岩石硬度识别模型的建立。结果表明:(1)对电流及扭矩信号先CEEMDAN分解再VMD分解可以降低原始信号的随机性和波动性,相较于CEEMDAN及VMD的一次分解,岩石硬度识别准确度分别提升15.2%和23.9%;(2)不同截割工况下岩石硬度识别,电流信号的时域特征占岩石硬度识别准确度权重最大;(3)提出的Relief-F结合Pearson相关系数的特征优选方法对3种工况下截割4种硬度岩石的电流及扭矩信号特征聚类明显;(4) STOA对RF关键系数的选取有优化效果,且算法迭代次数少,相较于传统的粒子群优化算法,以不同工况截割不同硬度岩石识别准确度提高7.2%。