姜黄素的提取及其甲基化研究

以姜黄为原料,用70%的乙醇进行粗提,正丙醇进行两次重结晶得醇的姜黄素。再以此纯的姜黄素为原料,用乙醚和甲醇溶解,以过量的CH3I为甲基化试剂,在pH=12~14的条件下进行反应10h,用氨水沉淀,过滤,水洗至中性,烘干,在经层析柱分离得到一种黄色针状物,经鉴定为一新化合物,即纯的二甲基姜黄素,分子式为CHO,收率为35%以上。

甲烷部分氧化制甲醛──不同种类含硅化合物催化剂的研究

用纯氧作氧化剂，研究了甲烷在各种含硅化合物催化剂上的直接氧化反应。结果表明，不同的含硅化合物对部分氧化产物甲醛有不同的活性，在最佳条件下，用１号催化剂，ＣＨ２Ｏ产率最高可达２．１４％（４９．７２ｇ／ｍ３．ｈ）。对各种含硅化合物催化剂的红外和热重分析发现，不同催化剂上所含─ＯＨ量不同，这可能是催化剂活性差异的原因。

喜树果中喜树碱和羟基喜树碱的快速分离

采用碱法提取喜树果中的有效成分,提取液经酸化,氯仿、乙酸乙酯分别萃取后,浓缩重结晶,柱层析等步骤得到高纯度的喜树碱和羟基喜树碱。实验表明,此法提取率高,得到的产品收率、纯度高,原料利用度高,生产周期短,设备简单。

大黄酚和大黄素甲醚的制备性分离

经系统分离得到大黄酚和大黄素甲醚的混合物后，取该混合物约1g，用少量的氯仿溶解，加入少量的层析用硅胶（100～200目）拌匀，减压使氯仿蒸干。将吸附有大黄酚和大黄素甲醚的硅胶装在已装好的硅胶层析柱的上端，然后进行洗脱。通过实验，得到了最佳分离大黄酚和大黄素甲醚的条件：硅胶与混合物的质量比=150：1；层析柱长与直径的比=23：1；洗脱剂比例：石油醚（60～90℃）：乙酸乙酯（V/V）=17：1；减压淋洗。

甲烷部分氧化制甲醛硅胶催化剂的XPS研究

用ＸＰＳ、ＩＲ等分析方法，研究了用于甲烷部分氧化制甲醛反应中的催化剂结构的变化，发现了起催化作用的活性中心是—ＯＨ基，当—ＯＨ基越多，催化剂活性越好。经长时间的反应，硅胶中的—ＯＨ基易失去，而添加敏化剂能补充硅胶中失去的—ＯＨ基。

N,N-二甲基甲酰胺的生产与应用

综述了N ,N 二甲基甲酰胺 (DMF)的生产工艺及其在国内外的应用领域 ,并对国内市场需要作出了简要的分析。指出了N ,N 二甲基甲酰胺的广阔发展前景。建议生产厂家采用一步法生产 ,以降低成本 ,提高产品质量 ,从而提高其市场竞争力。

中药大黄的综合研究 XXXI.大黄蒽醌衍生物系统分离的改进方法

西宁大黄小碎片加到 2 0 %硫酸溶液和氯仿的混合液中 ,在水浴中回流以水解、提取。氯仿提取液相继以 5 %碳酸氢钾溶液 ,5 %氢氧化钾溶液振荡提取。提取液分别以盐酸酸化 ,即分离得大黄酸、大黄素、芦荟大黄素及大黄酚和大黄素甲醚混合物等黄色沉淀物。后者再以硅胶柱层析分离 ,可得大黄酚和大黄素甲醚单体。上述五种蒽醌衍生物再经结晶即得纯品。

V_K系列中间体2-甲基萘醌的制备

以2 甲基萘为原料经铬酐氧化制备2 甲基萘醌,通过改变不同的原料比,在没有用复杂试剂的情况下找到了制备2 甲基萘醌的最佳合成条件:其物质量的比n2 甲基萘 n铬酐 n冰醋酸 n水=1 6.4 16.5 35.5,最佳反应时间为70min,收率达到60%左右.

低温浆态合成甲醇催化剂的失活原因

提出了低温液相合成甲醇催化剂失活的主要原因是羰化催化剂甲醇钠的失活。原料中水和二氧化碳对甲醇钠的失活影响小于 3% ,反应中甲醇脱水的影响也不大。甲醇钠失活的主要原因是反应体系中的甲酸甲酯与甲醇钠发生副反应生成了甲酸钠 ,该副反应随反应温度的增加而增加 ,随甲酸甲酯浓度的增大而增大。

1，3－戊二烯－苯乙烯阳离子共聚合反应竞聚率的测定

本工作以ＡｌＣｌ＿３为引发剂，正己烷为溶剂在２０℃合成了１，３戊二烯－苯乙烯共聚物，用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ法测定的反应体系的共聚单体竞聚率为（Ｍ＿１和Ｍ＿２分别为苯乙烯和１，３－戊二烯）：ｒ＿１＝１．７８，ｒ＿２＝０．５６。对共聚物环化度的研究表明，随着共聚物中苯乙烯结构单元含量的增加，戊二烯链段的环化度较均聚物明显降低，表明聚合反应中苯乙烯单体的引入抑制了１，３－戊二烯的环化反应。

铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯

本文考察了采用三种方法制备的铜基催化剂低温浆态相合成甲醇和甲酸甲酯的活性与选择性。结果表明 ,铜氨络合物溶液沉淀法制备的Cu -Cr催化剂的活性较好 。

异戊二烯阳离子聚合物链结构

用ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３ＯＥｔ２和ＣＦ３ＳＯ３Ｈ在不同溶剂中引发异戊二烯阳离子聚合反应，结果表明，反应条件对聚合物结构有很大影响。ＡｌＣｌ３引发的聚合反应生成不溶性交联产物和可溶聚合物两部分，后者又包含了环状和线型链（主要是１，４和３，４结构单元）两种主要链节，由ＣＦ３ＳＯ３Ｈ引发的聚合反应只生成可溶性聚合物，聚合物链全部由环状结构组成。ＴｉＣｌ４和ＢＦ３ＯＥｔ２引发的聚合反应受反应介质影响较大，在正己烷中有交联产物生成，可溶性聚合物链包含环状结构和线型链，当用极性的二氯甲烷或用甲苯作反应介质时，交联反应得到完全的抑制，且聚合物链的环状结构分数显著增加。

Lewis酸引发的1，3－戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３·ＯＥｔ_２、ＴｉＣｌ_４和ＡｌＢｒ_３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中（正己烷、二氯甲烷、甲苯）于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＢＦ_３·ＯＥｔ_２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ_３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。用甲苯作溶剂时交联反应可以被抑制。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ结果表明，甲苯作为聚合反应的链转移剂参与了链转移反应。

1,3-戊二烯阳离子聚合过程中环化反应的研究

以ＡｌＣｌ３和（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ为引发剂，ＣＨ２Ｃｌ２为溶剂，在２０℃聚合了１，３戊二烯（ＰＤ）．对聚合物（ＰＰＤ）的结构分析表明，（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ生成的聚合物具有较高的环化度．聚合物的环化过程是通过两种机理，分子内链转移机理和阳离子引发机理，后者可以通过加入ＤｔＢＰ得到抑制．ＡｌＣｌ３引发的聚合反应中环化过程以前一种机理为主，而（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ则以后一种机理为主．通过阳离子引发的环化反应主要发生在ＰＰＤ１。

环戊烯阳离子聚合反应

使用不同阳离子引发剂聚合环戊烯（ＣＰ），得到了低聚合度的ＣＰ齐聚物。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ研究发现齐聚物链端碳阳离子通过质子消去反应生成了相应的不饱和端基，这种通过质子消去机理发生的链转移反应和生成稳定叔碳阳离子的１，２－Ｈ转移反应导致了聚合反应的低聚合度。ＣＰ在甲苯中不发生聚合反应而是通过链转移反应与甲苯生成偶合产物。

制备2-甲基萘醌时废液中Cr和CH_3COOH的测定

在制备2-甲基萘醌时,通过测定废液中不同价态铬的含量,得知当反应结束体系中n(Cr(Ⅲ))∶n(Cr(Ⅵ))=2.10∶1时,产品的收率最高,质量最好,与对应的原料比为n(CrO3)∶n(2-甲基萘)=6.41∶1;通过测定废液中CH3COOH的含量,得知其含量大大减少,初步推断废液中Cr(Ⅲ)主要以Cr(OCOCH3)3的形式存在,并可确定在下次反应时回收利用CH3COOH的量.

从喜树叶中连续分离喜树碱和羟基喜树碱

以喜树叶为原料，用0．3％NaOH碱法提取，加入生石灰过滤去除果胶，用乙醇萃取滤液，然后用盐酸调pH=3。经柱层析用梯度淋洗法可分别得到喜树碱和10-羟基喜树碱，淋洗条件为：2％甲醇的氯仿溶液和4％甲醇的氯仿溶液。喜树碱的收率为O．34‰，羟基喜树碱的收率为0．02‰。喜树碱和羟基喜树碱的纯度均在98．5％以上。

STUDY ON THE CATIONIC POLYMERIZATION OF 1, 3-PENTADIENE INITIATED BY AlCl_3/ALKYL HALIDE SYSTEMS

The cationic polymerizations of 1, 3-pentadiene were initiated by AlCl_3 in n-hexaneat 30℃ in the presence of alkyl halides, i.e., tert-butyl chloride, tert-butyl bromide andisobutyl chloride. The effects of these halides on the polymer yield, molecular weight,crosslinking reaction, cyclization and polymer microstructure, have been investigated. Twomain side reactions, crosslinking and cyclization, were suppressed and reduced by theaddition of the halides. The proportion of 1, 4 units of polymer chains was increasedby the presence of the halides, which reduced the polymer yield and the molecular weightof polymers.

CATIONIC POLYMERIZATION OF 1,3—PENTADIENE INITIATED BY ORGANIC AZIDE/Et_2AlCl

The cationic polymerization of 1, 3-pentadiene was initiated by the organic azide/Et_2 AlClinitiating system in CH_2Cl_2 and n-hexane. The polymerizations were also carried out in parallelwith organic chloride/Et_2AlCl and Et_2 AlCl alone for comparison. The Et_2 AlCl- induced polymer-ization gives a low yield while the polymerization initiated by organic chloride/Et_2 AlCl producesmainly insoluble product. In contrast, the polymerization with azide/Et,AlCl has a high conver-sion and the resulting polymer having a high molecular weight is totally soluble. The SEC spectraof the polymers have clearly shown the differences between these initiating systems.

顺－1，3－戊二烯的阳离子异构化聚合

顺－１，３－戊二烯的阳离子异构化聚合彭宇行，戴汉松，刘佳林，寸琳峰（中国科学院成都有机化学研究所，成都６１００４１）在阳离子聚合反应中，由于链增长过程中碳阳离子的不稳定性，可以导致异构化或重排反应￣［１］，这种异构化聚合（Ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｐ...