阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯碱性水解的影响

应用紫外分光光度法和热动力学方法研究了芳香酸酯和正脂肪酸酯在表面活性剂ＤＴＡＢ、ＴＴＡＢ、ＣＴＡＢ、ＳＤＳ、Ｂｒｉｊ３５、ＴｒｉｔｏｎＸ－１００胶束中的碱性水解反应。阳、阴、非离子表面活性剂胶束对酯的碱性水解均有禁阻作用。讨论了胶束对酯碱性水解禁阻作用的原因。

表面活性剂复配混合胶束对酯碱性水解反应的影响

应用紫外分光光度法和热动力学法研究了芳香酸酯和正脂肪酸乙酯在表面活性剂复配混合胶束（ＳＤＳ－Ｂｒｉｊ３５，ＤＴＡＢ－Ｂｒｉｊ－３５，ＴＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｂｒｉｊ３５，ＣＴＡＢ－Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００，ＳＤＳ－Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００）中的碱性水解反应。复配胶束对酯的碱性水解反应起禁阻作用，其禁阻作用比单一胶束的禁阻作用强，并讨论了复配胶束对酯碱解起禁阻作用的原因。

模拟热谱曲线法（Ⅰ）──简单级数化学反应

提出模拟各种简单级数化学反应的普适热谱曲线方程△＝αｔｅ^（－ｋβｋ），建立了一种新的热动力学研究法──模拟热谱曲线法。导出了简单级数化学反应的动力学参数Ｋ_ｎ和速率常数ｋ_ｎ的计算式。实验说明该方法对研究慢反应及较快的反应均适用，还能用于求热动力学体系的冷却常数。

化学反应动力学研究法──自函数回归法及其应用

由完全非线性函数经变换得到自函数递推方程．根据回归分析理论，建立了一种化学反应动力学研究法──自函数回归法．应用该法在25℃水溶液中研究了乙酸乙酯和了酸乙酯的皂化反应的动力学常数．

RD-Ⅲ型热导式自动量热计的研制

研制了适于在室温到100℃范围内工作的RD—Ⅲ型热导式自动量热计,并实现了数据的自动处理.通过电能标定和化学标定,证明该量热计设计合理,工作正常,其性能符合Tian’s方程的要求.相对精度小于1％,对2J以上的热效应能准确地进行测量,把它用于苯甲酸乙酯皂化反应的热动力学研究,测得25.0℃时反应速度常数k_2=1.33×10^(-3)dm^3.mol^(-1).s^(-1).

胶束催化进展

本文简要评述了胶束催化的进展。

特征参量法——Ⅰ.简单级数反应的热动力学研究法

建立了测定热动力学体系冷却常数的线性拟合法和简单级数反应通用的热动力学研究法——特征参量法.导出了简单级数反应的动力学参数K_n和速率常数k_n的通用计算式.应用冷却常数的线性拟合法在不同温度下测定了两个反应体系的冷却常数,探讨了温度、浓度、介质及装样方式对冷却常数的影响.应用简单级数反应的特征参量法研究了一级、二级、三级和分数级反应的热动力学,结果与文献值吻合.讨论了热动力学体系的冷却常数对速率常数计算结果的影响.

乙酰水扬酸在CTAB胶束溶液中的水解反应

乙酰水扬酸(阿斯匹林)具有较高的药用价值,对它的性质有较多的研究,如在水中的稳定性和水解等。乙酰水扬酸有一个脂键和一个羰基。脂键易水解,水解后药用价值虽未降低,但有很大的副作用,因而研究抑制乙酰水扬酸水解是很有意义的。本文用RD—Ⅲ型热导式自动量热计研究了在十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)胶束溶液中乙酰水扬酸的水解反应热动力学。

可逆反应的热动力学研究——数学模型和研究法

本文根据热动力学的理论和方法,建立了二种可逆反应动力学的数学模型和研究方法,并通过氨与硝基乙烷的2—2型和准1—1型可逆反应的热动力学加以验证。

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法时间变量法．该法无须将反应进行到底，只需知道一张热谱图上的３个时间点ｔ，ｔ时刻峰高Δ和ｔ前峰面积ａ，就可用计算机数值方法求算反应的速率常数．应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和１．５级反应的热动力学．

热动力学研究(ⅩⅢ)——胶束溶液中苯甲酸乙酯皂化反应动力学

应用一级反应的热动力学无量纲参数法,在25和下35℃乙醇—水混合溶剂中,研究了表面活性剂SDS和CTAB对苯甲酸乙酯皂化反应动力学的影响,测定了不同浓度的表面活性剂存在下的反应速度常数.结果表明,SDS胶束对反应有禁阻作用,CTAB胶束对反应基本无影响.

十二烷基磺酸钠体系形成胶束的热力学研究

本文采用电导法和量热法,在40℃时系统地测定了十二烷基磺酸钠在水溶液中、以及在各种添加物(短链醇、氯化钠)存在时形成胶束的热力学函数(△G_m~、△H_M~、△S_m~.讨论了添加物对十二烷基磺酸钠胶束形成的热力学函数的影响.

化学反应动力学研究法──自函数回归法及其应用

化学反应动力学研究法──自函数回归法及其应用曾宪诚，孟祥光，张元勤，陈民助，秦自明胡启山（四川大学化学系成都６１００６４）（达县师专化学系四川达县６３５０００）１基本原理１．１自函数递推方程对于完全非线性函数式中Ａ、Ｂ、Ｃ为常数，ｋ１和ｋ２为参量。设...

热动力学的研究(ⅩⅨ)——甲酰苯胺碱性水解的反应机理研究

提出了R<1的无量纲P参数法.用丙酸乙酯皂化反应验证了该法的正确性,并用以研究了25℃50％(Vol)二恶烷—水混合溶剂中甲酰苯胺碱性水解的反应机理,所得出的结论与文献中提出的机理推论一致.

无量纲参数法对络合反应化学平衡的研究

本文应用可逆反应的热静力学无量纲参数法,研究了二苯并-18-冠-6与金属钠离子在“800/200(V/V)”DMSO-H_2O混合溶剂中的络合反应。直接测定了反应的焓变和平衡常数,讨论了这种方法的适用范围,建立了测定平衡常数的相对误差表示式并提出了用外推法求K_(?)的基本要求。

热动力学研究(Ⅸ)——关于二级反应的热动力学研究法

在文[1、2]的基础上,建立了r=7的无量纲参数法,用该法研究了苯甲酸乙酯皂化、乙酸乙酯皂化、苄基氯与氢氧化钠反应的动力学.并对二级反应热动力学研究法的有关问题作了讨论.本文所用原理与实验方法在文[1—3]已作了介绍.

RD-I型热导式自动量热计的研制

在文献[10]、[12]的基础上,研制了一种能在常温到150℃的较大温度范围内工作的“RD-Ⅰ型热导式自动量热计”。本文报导了仪器结构和工作原理。通过电能测定,证明仪器设计合理,工作正常。其性能完全符合Tian氏方程的要求。而且重现性好(相对精度为0.5%—1%左右),灵敏度高(对1卡以上的热效应能够准确地进行测量)。量热计通过光笔记录仪实现了测量记录的自动化。

双环八氮杂大环双核铜配合物催化羧酸酯水解研究

合成了一类新的双环二氧大环四胺双核铜配合物,其组成经元素分析、热重/差热分析、摩尔比法及等物质的量连续变化法所确证。在水溶液中,详细研究了其催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)水解的动力学和机理,并与相应的单核铜配合物进行了对比。结果表明,此双核铜配合物能有效地催化PNPP的水解;两个金属中心之间具有明显的协同作用,较好的模拟了某些天然水解金属酶的“双功能催化机理”。

Schiff碱铜配合物模拟过氧化物酶的研究

两种Schiff碱铜配合物首次作为过氧化物酶的模拟物用于催化过氧化氢氧化苯酚的反应 ;分析了配合物的特征光谱 ;研究了Schiff碱铜配合物的催化氧化机理 ,建立了催化氧化反应动力学数学模型 ;讨论了过氧化氢 /催化剂摩尔比、体系温度、体系pH和胶束微环境对催化反应速率的影响 .结果表明 :这两种Schiff碱铜配合物在不同的反应条件下均表现出过氧化物酶催化的特征 .

含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究

合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.