双氧水氧化联二脲制备AC发泡剂的工艺条件

本文探讨了联二脲在双氧水的作用下制备ＡＣ发泡剂的适宜工艺条件，采用正交试验的方法，考察了助催化剂的种类及用量，主催化剂的用量及反应温度、酸浓度等对氧化收率的影响。还进行了母液循环利用的试验。

甲缩醛合成催化剂的筛选和工艺条件

针对由甲醇、甲醛溶液合成甲缩醛反应。采用不同制备方法制备了四种不同组成的硅酸铝固体酸催化剂,在间歇操作方式下,通过改变催化剂用量、反应温度、原料甲醇和甲醛的摩尔配比以及反应原料中甲醛初浓度.考察了反应混合物中反应物和产物浓度随时间的变化关系以及反应的选择性和收率,得出了实验操作范围内适宜的催化剂组成、制备方法和反应工艺条件。

DOTP酯化反应规律的研究

探索了对苯二甲酸和异辛醉在钛酸四丁酯催化下制备对苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＴＰ）的反应规律，在醇、酸摩尔比为２．７～３．０：１，催化剂用量为０．５～０．７（ｗｔ％）时，ＤＯＴＰ的产率大于９９．５％。

气相色谱法分析甲缩醛合成产物的组成

以ＧＤＸ－４０１为固定相，气相色谱法分析甲缩醛合成产物中甲醛、甲醇、甲缩醛及水的含量，考察了柱温、载气流量对分离度的影响，确定了适宜的分析条件，并用校正归一法定量。

分相法连续制取甲基丙烯酸甲酯的研究

前言甲基丙烯酸甲酯(MMA)的工业生产方法很多,但丙酮氰醇法(ACH法)仍是主要生产方法之一,该法中由甲基丙烯酰胺硫酸盐(MAMS)与甲醇水溶液进行酯化反应是实施连续化生产的关键一步。由于酯化反应为二级可逆吸热反应,故提高反应温度,

环十二烷空气催化氧化制环十二醇及酮

研究了以偏硼酸为催化剂的环十二烷常压空气氧化制环十二醇、酮的反应规律,采用鼓泡搅拌釜作为反应器,在间歇操作方式下,通过改变通氧速率、搅拌转速、反应温度、催化剂用量,测定了反应液中烷、醇、酮的浓度随反应时间的变化关系,得到了醇、酮选择性与烷转化率的关系,确定了适宜的工艺操作条件。在连续操作方式下,通过改变烷的进料速度,测得了反应产物中烷、醇、酮的浓度随空时的变化关系,并与间歇操作获得的实验结果进行了比较。

TiO_2载体在柴油加氢脱硫中的应用进展

从改变催化剂载体性质的角度出发,介绍了TiO2作为柴油加氢脱硫催化剂载体的优越性,综述了TiO2载体的成型及其在柴油加氢脱硫过程中的应用状况。TiO2载体的成型已取得了很大的进展,基本可满足柴油加氢精制过程对载体的要求。提高以TiO2为载体的柴油加氢脱硫催化剂的性能主要有以下几种方法:(1)采用镧、铈等过渡金属对载体进行改性;(2)采用助剂对催化剂进行修饰;(3)采用大比表面积的纳米TiO2或TiO2纳米管作为载体。今后的发展方向仍将致力于TiO2成型载体性能的提高以及高活性Co(Ni)Mo/TiO2催化剂制备新方法的研究上,以适应柴油深度加氢脱硫的要求。

化学液相沉积法改性ZSM-5沸石上的甲苯择形歧化反应 Ⅰ沉积条件的影响

以硅氧烷为改性剂,采用化学液相沉积法制备了系列改性HZSM-5催化剂,用X射线衍射(XRD)、低温N2物理吸附及程序升温氨脱附(NH3-TPD)表征了催化剂的物化性质,并在高压微型反应装置上考察了改性催化剂在甲苯歧化反应中的催化性能,详细考察了催化剂制备过程中沉积量、沉积时间和沉积次数对甲苯转化率和对二甲苯选择性的影响。结果表明,催化剂颗粒的内外层SiO2沉积不均匀,形成了蛋壳型的催化剂;SiO2主要沉积在ZSM-5晶粒的外表面,而内部结构和酸性影响不显著。改性催化剂可大幅度提高甲苯歧化的对位选择性;沉积时间对选择性影响不大,多次沉积、增加沉积剂量可提高对位选择性,且存在一个最佳沉积量。

载体对钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮性能的影响

分别以MgO,-γAl2O3和镁铝水滑石(HT)为载体,PdCl2为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得Pd质量分数为0.5%的Pd/MgO,Pd/Al2O3和Pd/HT催化剂,考察了它们对苯酚加氢制环己酮的催化活性和选择性.采用X射线衍射、N2吸附、H2程序升温脱附、CO2程序升温脱附和X射线光电子能谱等手段对这些催化剂进行了表征,并与催化活性和选择性关联.实验结果表明,载体的平均孔径越大,催化剂的表面Pd含量越高,催化剂表面的碱中心越多,则越有利于氢和苯酚在催化剂表面的吸附,从而提高苯酚的转化率和环己酮选择性.在反应温度为130℃,H2与苯酚摩尔比为4,LHSV为0.19 h-1的条件下,0.5%Pd/HT催化剂上苯酚的转化率可达90%,环己酮的选择性可达97%以上.

SiO_2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂及合成二甲醚性能

以廉价的硅酸钠为硅源,碳酸钠为沉淀剂,采用共沉淀沉积法制备了S iO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂,用XRD、SEM、H2-TPR、XPS等手段进行了表征,考察了对CO2加氢合成二甲醚的催化活性。结果表明,S iO2促进了催化剂前驱体的分散,延缓了焙烧后催化剂晶粒的长大和颗粒的团聚。S iO2改性的同时影响了CuO的分布状态及还原过程。1.0%S iO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂,用于CO2加氢合成二甲醚,CO2转化率和二甲醚的收率达28.53%和16.34%,与未经改性的Cu-ZnO/HZSM-5相比,CO2转化率和二甲醚收率分别提高了20%和34%;继续增大S iO2用量,催化剂的活性反而降低。XPS和AES表征表明,1.0%S iO2改性的Cu-ZnO/HZSM-5催化剂中,Cu0是甲醇合成的活性中心,锌以ZnO的形式存在。

对苯二甲酸加氢精制反应宏观动力学的研究

在1L不锈钢高压搅拌反应釜中,研究了粗对苯二甲酸在进口原颗粒(4～8目)Pd/C催化剂存在下的加氢精制反应宏观动力学。在排除液固间传质阻力的前提下,测定了在不同反应温度、氢分压和对苯二甲酸初始含量等条件下的动力学数据,按照气液固三相反应的原理,提出了宏观动力学方程。由测定的动力学数据,对宏观动力学方程中的参数进行估值,建立了对苯二甲酸加氢精制宏观反应动力学模型,模型计算值与实验测定值拟合良好。

不溶性硫磺的制备及其热稳定性

在熔融法制备不溶性硫磺的过程中,对3种卤化物稳定剂进行了考察。结果表明,稳定剂KCl用量0．6%,反应时间1h,反应温度260℃,不溶性硫磺收率为17．09%；稳定剂KBr用量0．8%,反应时间90min,反应温度280℃,不溶性硫磺收率为28．5%；稳定剂KI用量0．6%,反应时间1h,反应温度240℃,不溶性硫磺收率为29．3%。对3种稳定剂所制备的不溶性硫磺充环烷油、脂肪烃油、芳烃油处理,比较了工艺油的品种和稳定剂的协同作用对不溶性硫磺热稳定性的影响。在3种工艺油中,以充芳烃油的不溶性硫磺的热稳定性最高；以KI制备的不溶性硫磺充油后的热稳定性最好。同时初步讨论了工艺油种类和无机卤化物对抑制不溶性硫磺还原的作用机理。

胶溶剂对TiO_2成型载体性能的影响

以TiO2粉体为原料,采用挤条成型的方法制备了TiO2成型载体。考察了制备过程中胶溶剂类型柠檬酸含量、硝酸含量以及粘结剂/柠檬酸复配比等对TiO2成型载体性能的影响,并用抗压强度测试、比表面积(BET)、扫描电镜(SEM)等手段进行了表征。结果表明,胶溶剂的加入均可不同程度提高TiO2成型载体的抗压强度,但对载体的比表面积影响不显著。柠檬酸质量分数3%时载体的抗压强度最高;加入硝酸可提高载体的抗压强度外,还可使载体的孔径分布集中。采用适宜的粘结剂/柠檬酸复配比,有利于制备抗压强度高、孔径分布集中、表面缺陷少的TiO2成型载体。在硝酸质量分数3%、m(粘结剂)/m(柠檬酸)为4∶6,焙烧温度700℃的制备条件下,载体的抗压强度、比表面积和孔容可分别达125.8N/cm,48.6m2/g和0.33cm3/g。

助剂SiO_2对CO_2加氢制二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响

考察了助剂SiO2对CO2加氢合成二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响,并用X射线衍射、程序升温还原和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征.结果表明,加入少量的SiO2即可显著提高CO2的转化率、二甲醚的选择性以及二甲醚和甲醇的总选择性,并降低副产物CO的选择性,同时改善催化剂的稳定性;但SiO2加入量大时,催化活性反而降低.SiO2的存在可使焙烧后催化剂的晶型结构发生改变,促进CuO和ZnO的分散,并提高CuO的还原温度.SiO2的加入抑制了反应过程中催化剂上Cu0和ZnO晶粒的长大,对活性物种Cu0有稳定作用,从而有利于提高催化剂的活性和稳定性.

助剂对Cu-ZnO-Al_2O_3-SiO_2催化剂性质和催化性能的影响

研究了助剂MgO、TiO2、ZrO2等对CO2直接加氢合成二甲醚的Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂性质和催化性能的影响,并用XRD、XPS、H2-TPD、CO2-TPD、H2-TPR等手段进行了表征。结果表明,助剂不同程度地促进了CuO和ZnO的分散;降低了Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂的TPR还原温度;加入的助剂富集于催化剂表面,除ZrO2以外的其他助剂均降低了催化剂表面Cu原子的浓度;助剂对H2、CO2吸附中心有调变作用;活性评价结果表明,CO2的转化率与表面Cu原子的浓度和催化剂吸附氢的能力有关,ZrO2是CO2加氢制二甲醚Cu-ZnO-Al2O3-SiO2催化剂的优良助剂。

正庚烷在改性USY负载杂多酸催化剂上加氢异构化反应

在微型固定床催化反应器上考察了改性USY沸石负载杂多酸及贵金属Pt的双功能催化剂上正庚烷加氢异构化反应性能。结果表明,负载杂多酸后的催化剂的催化活性明显提高。金属负载质量分数分别为0.4％、0.8％的改性USY沸石负载杂多酸催化剂,其正庚烷稳定转化率分别提高了7.0％和27.9％,达到37.9％和47.2％,且异构化产物选择性仍保持较高水平。

制备方法对钯碳催化剂表面性质及其加氢性能影响

采用浸渍法制备Pd/C催化剂,考察了浸渍方法、还原方法和条件对催化剂活性的影响,用XRD及XPS对催化剂进行表征,并用对苯二甲酸加氢精制体系进行活性评价,与工业上使用的进口Pd/C催化剂进行比较。结果表明:采用EDTA处理载体后,再分2次浸渍PdC l2溶液制备的0.5%Pd/C催化剂,表面Pd的摩尔分数可达8%以上,但对催化剂活性影响不显著;还原温度过高会使H2还原法制备出的催化剂中Pd晶粒变大,导致催化剂活性降低;采用甲酸钠还原和250℃下H2还原方法有利于提高催化剂活性。

Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂上柴油加氢脱硫反应动力学

采用高压滴流床反应器,在反应温度280～360℃、H2分压5～7 MPa、氢与油体积比300～900、液态空速1～6 h-1的条件下,考察了柴油在Ni-Mo/TiO2-Al2O3催化剂上的加氢脱硫反应规律,并建立了柴油加氢脱硫反应动力学模型。采用Levenberg-Marquard优化方法对实验数据进行回归,确定了反应动力学模型中的有关参数。实验结果表明,Ni-Mo/TiO2-Al2O3催化剂上柴油加氢脱硫反应为1.5级,表观活化能为78 002 J/mol。模型计算结果与实验数据吻合良好,平均相对偏差仅为2.7%。

TiO2载体的成型及在粗对苯二甲酸加氢精制中的应用

以TiO2粉体为原料,采用挤条成型的方法制备了TiO2成型载体,考察了制备过程中水含量、粘结剂含量、焙烧温度等对TiO2成型载体抗压强度、比表面积、孔容、孔径分布等的影响,并采用浸渍法制备了用于粗对苯二甲酸加氢精制的0.5%Pd/TiO2催化剂。结果表明,适当降低物料中水含量有利于提高载体的抗压强度,同时使载体的孔径分布相对集中。粘结剂含量3%时TiO2成型载体的抗压强度最高,但通过改变粘结剂的加入量不能有效地调节载体的比表面积和孔容。提高焙烧温度有利于提高载体的抗压强度,但会使载体的比表面积和孔容降低,孔径分布向大孔方向位移。采用该载体制备的0.5%Pd/TiO2催化剂,可用于对苯二甲酸加氢精制过程,为对苯二甲酸加氢精制催化剂的研究提供了一个新的载体。

甲醛制备三聚甲醛的研究进展

三聚甲醛是一种重要的化工产品,主要用作生产聚甲醛工程塑料的单体,也用作化工中间体。本文综述了甲醛制三聚甲醛的研究进展,包括催化剂和反应器的研究以及分离和精制技术。