GC/LC-Q/TOF MS测定当归中农药残留及膳食风险评估

采用气相色谱/液相色谱-四极杆飞行时间质谱(GC/LC-Q/TOF MS)对100例市售当归样品进行了989种农药残留分析,按照风险排序法对检出农药的风险等级进行归类,采用点评估法评估了检出农药的慢性、急性膳食摄入风险,危害指数法(HI)计算了累积风险值。100例当归的总检出率为95%,共检出27种农药,其中甲拌磷和毒死蜱的检出率较高,农药残留量为0.0010~1.4077 mg/kg。依据《中国药典(2020年版)》和GB 2763-2021,检出农药中只有甲拌磷、甲基异柳磷、特丁硫磷有最大残留限量(MRL)值,其中甲拌磷的超标率最高。风险排序结果表明,高风险农药为甲拌磷、特丁硫磷、甲基异柳磷。膳食摄入风险和累积风险结果显示,检出农药的慢性膳食摄入风险(%ADI)和急性膳食摄入风险(%ARfD)平均值分别为0.2908%和0.0978%,均远低于100%;慢性累积暴露危害指数(HIc)和急性累积暴露危害指数(HIa)分别为0.06689和0.01173,均远小于1,慢性和急性膳食摄入风险及累积风险均处于可接受水平。当归中检出农药的膳食摄入和累积暴露的风险均较低,但仍需加强对农药使用的监管,建议制定当归中检出的中等风险农药的MRL值。

祖师麻皮肤刺激性观察和基于生物信息学的机制预测

目的:观察祖师麻干浸膏粉及不同萃取部位的皮肤刺激性,并基于生物信息学预测其刺激性成分及作用机制。方法:将斯泼累格·多雷(SD)大鼠随机分为完整皮肤组和破损皮肤组,观察连续给药7 d和停药后3 d皮肤状况。运用中药系统药理学数据库与分析平台(TCMSP)查询祖师麻刺激性成分和作用靶点。通过GeneCards数据库、在线人类孟德尔遗传数据库(OMIM)等数据库收集疾病靶点。运用Metascape平台进行基因本体(GO)富集以及京都基因和基因组百科全书(KEGG)富集分析,将核心靶点与祖师麻刺激性成分进行分子对接。结果:祖师麻干浸膏粉低、中剂量组对破损皮肤有轻微红斑、水肿反应;祖师麻干浸膏粉高剂量组、石油醚部位和二氯甲烷部位对完整皮肤和破损皮肤均有轻微红斑、水肿反应;乙酸乙酯部位和水层部位均无红斑、水肿反应。2)从祖师麻活性成分中筛选出7种刺激性成分,通路富集的主要通路为磷酸肌醇-3-激酶/蛋白激酶B(PI3K-AKT)信号通路、细胞增殖的肉瘤基因(Ras)信号通路、促分裂原活化的蛋白激酶(MAPK)信号通路、端粒结合蛋白(Rap1)信号通路和松弛素(Relaxin)信号通路等。分子对接结果中瑞香毒素、木犀草素以及大黄素甲醚与核心靶点的结合最稳定。结论:祖师麻干浸膏粉高剂量下有轻微皮肤刺激性,可能是存在于石油醚和二氯甲烷部位中的瑞香毒素、木犀草素以及大黄素甲醚等通过多靶点、多通路的复杂作用促进炎症介质的生成,引起皮肤轻微红斑和水肿。

基于超微消解结合电感耦合等离子体质谱法的核桃产地溯源

目的探究6种产地来源核桃中20种矿物质元素与种植区域的相关性,实现产地溯源。方法样品经超微消解仪处理后,利用电感耦合等离子体质谱仪测定20种矿物质元素含量,对数据进行主成分分析,筛选出特征元素,并对特征元素与种植区域的相关性进行系统聚类分析。结果核桃样品中20种矿物质元素检测方法的线性关系良好,相关系数大于0.99,检出限为0~24.23μg/L,该方法的精密度、稳定性的相对标准偏差均小于7.4%,样品加标回收率为80.4%~119.3%、相对标准偏差为2.1%~7.9%(n=3)。6种产地来源核桃样品中,常量元素由高到低是K、Mg、Ca,大部分样品微量元素含量由高到低为Mn、Fe、Zn、Cu。主成分分析确定Na、Sr、Mn、Cu、Rb、Ni、Zn、Al和Cs 9种元素为甘肃徽县、陕西商南县、四川盐边县、云南漾濞县、新疆喀什及阿克苏地区共36批核桃中矿物质元素的特征成分。结论主成分分析和特征元素分析发现不同产区核桃元素含量的差异较大,本研究可以应用在核桃产地鉴定中,为核桃的产地溯源体系建设提供参考和技术支持。

基于ICP-MS/MS测定中药白扁豆中18种无机元素及其质量评价

目的:采用串联四级杆电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS/MS)测定中药白扁豆中18种无机元素的含量,结合化学计量学分析不同产地及性状差异白扁豆的质量情况。方法:采用超级微波消解处理样品后,采用串联四级杆电感耦合等离子体质谱法进行测定,对测定结果进行主成分分析及聚类分析。结果:测定的各无机元素线性关系良好;主成分分析得到6个主成分,累计方差贡献率达到83.959%;确定锰(Mn)、镍(Ni)、铜(Cu)、锶(Sr)、钴(Co)、硒(Se)、铷(Rb)、钡(Ba)、铬(Cr)、镉(Cd)、银(Ag)、锂(Li)、铍(Be)、钒(V)、铅(Pb)等15种元素为白扁豆的主要特征元素。结论:该方法操作简便、结果准确、灵敏度高,可用于中药白扁豆中无机元素的测定,为进一步研究中药白扁豆提供了参考。

ICP-MS/MS测定儿童口服液体制剂中20种无机元素

目的采用超级微波消解平台-电感耦合等离子体串联质谱(ICP-MS/MS)法对儿童口服液体制剂中20种无机元素进行分析,为儿童口服液体制剂安全性评价提供参考。方法样品经超级微波消解平台消解完全后,采用ICPMS/MS法测定儿童口服液体制剂中20种无机元素含量,通过单因子污染指数对儿童液体制剂安全性进行评价。结果所测20种元素线性关系良好,相关系数均在0.9990~0.9999之间;检出限为0.001~0.129 mg/kg,各元素回收率在90.6%~111.1%之间,RSD在1.2%~4.8%之间。结论建立的方法快速、灵敏、可靠,易于大批量分析,可应用于儿童口服液体制剂中20种无机元素的测定。Pb、Cd、As、Cu 4种重金属污染指数评价在正常范围,方法可为其安全性评价提供参考依据。

UPLC-MS/MS测定儿童中药口服液中17种添加剂

建立高效液相色谱串联质谱法测定儿童中药口服液中17种添加剂的方法;方法:儿童中药口服液超声提取后,以乙腈-水为流动相,通过优化质谱条件进行分离分析检测;结果17种添加剂在0~500 ng/mL质量浓度具有良好的线性范围,方法的检出限、定量限、相关系数(R2)均能满足实验需求。在10、50、200 ng/mL3个添加水平下平均回收率分别为90.72%~104.3%,相对标准偏差RSD为1.7%~3.6%。结论:儿童中药口服液中包装标注的苯甲酸或者山梨酸浓度均在规定的范围内,未检测出未标注成分,该方法操作简单、耗时少,对于监测儿童中药口服液辅料安全具有一定的实际应用价值。

不同前处理方式结合超高效液相色谱-串联质谱法测定当归中30种禁用农药残留量

当归样品经QuEChERS法和固相萃取法处理,浓缩后用60%(体积分数)乙腈溶液稀释,采用超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)同时测定30种禁用农药残留量。以Agilent ZORBAX SB-C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,3.5μm)为固定相,以含5 mmol·L^(-1)甲酸铵的0.1%(体积分数)甲酸溶液-乙腈为流动相体系进行梯度洗脱;质谱分析中以电喷雾离子源正离子模式扫描,多反应监测模式检测。用基质匹配法绘制工作曲线,外标法定量。结果显示:除涕灭威外,其余农药几乎都存在基质效应;30种禁用农药的质量浓度在一定范围内与其对应的定量离子对峰面积呈线性关系,检出限为0.13~15.06μg·kg^(-1)(QuEChERS法),0.13~14.77μg·kg^(-1)(固相萃取法);基质匹配混合标准溶液中30种禁用农药测定值的相对标准偏差(n=6)为1.4%~12%(QuEChERS法),1.0%~13%(固相萃取法);阴性样品中30种禁用农药的加标回收率为60.4%~140%(QuEChERS法),61.0%~144%(固相萃取法);方法用于23批当归样品中禁用农药残留情况筛查,有2批样品中检出禁用农药甲拌磷亚砜,检出量为0.0160~0.0197 mg·kg^(-1),并且QuEChERS法和固相萃取法处理后的测定结果基本一致。

清胃散关键信息考证

清胃散是国家首批公布的古代经典名方之一,由当归、升麻、黄连、牡丹皮、生地黄(酒制)组成,具清热凉血的功效,主治胃热所致牙痛。本文结合古今文献,从方剂溯源、处方沿革、各药味的基原、炮制考证、剂量及用法考证、现代临床应用等方面对其关键信息进行考证。结果显示,清胃散最早出自金元时期李东垣所著的《脾胃论》,历经明、清,直至近代均有用药历史,其药味明确,药量标识清楚。通过对古今衡量值进行考证,建议临床使用可按当归1.2 g、黄连1.2 g、生地黄(酒制)1.2 g、牡丹皮2 g、升麻4 g,加水300 mL煎煮至200 mL,去渣,放冷后服用作为参考。古今临床应用文献表明,清胃散常随症加减,应用不局限于牙周炎,还包括外科、内科、妇科、皮肤科等疾病的治疗。本文通过对清胃散的古今文献进行考证,确定其关键信息,以期为清胃散的合理应用及二次开发提供参考。

基于网络药理学的耳聋左慈丸治疗耳聋耳鸣作用机制研究

目的运用网络药理学探讨耳聋左慈丸治疗耳聋耳鸣的作用机制。方法借助中药系统药理学数据库与分析平台(TCMSP)检索耳聋左慈丸的化学成分和相关作用靶点,同时利用Gene数据库查询与耳聋耳鸣疾病相关的靶点,从而构建出化合物-靶点网络、蛋白互作(PPI)网络、成分-靶点-信号通路网络图,研究耳聋左慈丸的作用机制。结果耳聋左慈丸处方的8味药材中筛选得出87个化合物和235个靶点,其中32个化合物未检索到相关靶点;与耳聋耳鸣疾病交集的靶点37个,PPI网络显示其中29个有相互作用关系;基因本体条目365个,前20条中包括生物过程相关条目11个,分子功能相关条目2个,细胞组成相关条目7个;京都基因与基因组百科全书通路26条,主要涉及糖尿病并发症的AGE-RAGE信号通路、FAS信号通路、PI3K-Akt信号通路和细胞外基质-受体相互作用信号通路;耳聋左慈丸处方中化合物18个(槲皮素、茵陈黄酮、山酮C排前三),相关靶点中处于前列的为钙调蛋白1(CALM1)、肿瘤坏死因子(TNF)、白细胞介素6(IL6)和酪氨酸蛋白磷酸酶非受体Ⅱ型(PTPNⅡ)。结论耳聋左慈丸处方中槲皮素、茵陈黄酮等18种活性化合物通过作用于CALM1、TNF、IL6、PTPN11等关键靶点,实现调控26条生物学信号通路,从而达到治疗耳聋耳鸣的作用。

UPLC-MS/MS同时测定“壮根灵”类农肥中18种植物生长调节剂的含量

建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定“壮根灵”类农肥中18种植物生长调节剂的含量。样品经1%醋酸乙腈提取后,采用UPLC-MS/MS进行测定。色谱柱:Waters Acquity UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm);流动相:0.1%甲酸水溶液(A)-乙腈(B),梯度洗脱;流速:0.3 mL/min;柱温:20℃;多反应监测(MRM)模式。结果表明,18种植物生长调节剂线性关系良好,线性范围为2~300μg/L(r≥0.997),检出限为0.09~2.51μg/g,定量限为0.22~7.69μg/g,精密度RSD均小于9%,平均加样回收率为85.4%~95.3%,RSD为2.6%~8.1%(n=9)。采用该法对10批次“壮根灵”类农肥中植物生长调节剂含量进行了检测,含量为0.19~122.60 mg/g。该方法前处理简单、灵敏度高、准确快速,可用于“壮根灵”类农肥中植物生长调节剂的定性和定量分析。

电感耦合等离子体质谱法同时测定“壮根灵”类农肥中27种无机元素

目的建立电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)同时测定"壮根灵"类农肥中27种无机元素含量的分析方法。方法样品经微波消解后,采用ICP-MS以氦气碰撞反应池的全定量分析模式进行测定,数据通过Simca-P11.5软件进行主成分分析(principal component analysis,PCA)。结果 27种无机元素线性关系良好,线性范围为10~500μg/L(r≥0.9945);定量限为0.0041~7.3080μg/L,检出限为0.0013~2.4150μg/L;精密度、稳定性、重复性实验的相对标准偏差均≤6.4%;平均加样回收率为69.10%~121.02%,相对标准偏差在1.3%~10.3%之间(n=9);含量为0.01~44633.28 mg/kg。结论该方法操作简便、分析速度快、灵敏度高、测定结果的精密度和准确性较好,适用于"壮根灵"类农肥中无机元素的测定。

清胃散治疗牙周病的网络药理分子机制探讨

目的利用网络药理学和分子对接技术解析清胃散治疗牙周病的作用机制。方法借助中药计算系统生物学实验室数据库和中医药百科全书数据库检索清胃散的化学成分和潜在作用靶点,利用Gene数据库查询与牙周病相关的基因。在STRING 11.0平台进行蛋白互作分析,通过DAVID 6.8数据库进行基因本体功能富集分析和基于京都基因与基因组百科全书生物通路富集分析。采用CytoSape 3.6.1软件构建可视化网络。利用分子对接技术验证关键活性成分和关键靶点的结合活性。结果清胃散方中关键药味是黄连、牡丹皮、升麻,关键活性成分是山柰酚、阿魏酸、维斯阿米醇、儿茶素、黄连碱、小檗碱、小檗红碱、藁本内酯,关键作用靶点是前列腺素G/H合成酶2、一氧化氮合酶3、一氧化氮合酶2、白细胞介素6和肿瘤坏死因子,主要调控肿瘤坏死因子信号通路和细胞因子-受体相互作用。结论本研究初步明确了清胃散通过多成分、多靶点、多通络治疗牙周病的药效作用机制,为深入研究清胃散的药效物质基础和作用机制提供参考。

宣肺止嗽合剂质量标准提高研究

[目的]建立简便测定宣肺止嗽合剂中吗啡的含量测定方法,并拟定宣肺止嗽合剂中吗啡的限度标准。[方法]采用HPLC法,使用CAPCELL PAK C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈(A)-0.1%磷酸溶液(B),梯度洗脱:0~12 min,3%A→5%A;12~13 min,5%A→20%A;13~18 min,20%A;18~20 min,20%A→3%A;20~23 min,3%A;检测波长为210 nm,流速1 mL/min,柱温30℃,对宣肺止嗽合剂中吗啡的含量进行测定。罂粟壳及蜜炙后的罂粟壳中吗啡的含量按照《中国药典》2020年版一部中罂粟壳的含量测定方法进行测定。[结果]罂粟壳蜜制后吗啡含量较理论值高。原料药蜜罂粟壳和中成药宣肺止嗽合剂中吗啡之间的转移率为64.2%,宣肺止嗽合剂中吗啡的含量限度拟定为0.021~0.141 mg/mL。[结论]该方法快捷、准确,可对宣肺止嗽合剂质量进行控制。

ICP-MS法同时测定白石脂药材中27种重金属及微量元素的含量

目的:建立同时测定不同产地白石脂药材中27种重金属及微量元素含量的方法。方法:样品经湿法消解后,采用电感耦合等离子体质谱法进行测定。载气为氩气,碰撞气为氦气,等离子体气流速为15.0 L/min,载气流速为1.17 L/min,碰撞气体流量为5.0 mL/min,雾化器为Barbinton,采样深度为8.0 mm,雾化室温度为2℃,等离子体射频功率为1.3 kW,蠕动泵转数为30 r/min;采用全定量分析模式,测点数为3,分析时间为0.1 s,重复3次。采用PASW Statistics 18.0软件进行聚类分析。结果:27种重金属及微量元素检测质量浓度的线性范围为0～200μg/L(r≥0.996 5);定量限为0.003 41～75.485μg/L,检测限为0.001 1～24.350 0μg/L;精密度、稳定性、重复性试验的RSD均小于7%;平均加样回收率为72.3%～129.1%,RSD为0.9%～9.4%(n=6);铝含量为0.01～123 220.20 mg/kg,铝是含量最高的元素,锂、钠、镁、钾、钙、钒、锰、铁、钴、镍、锌、镓、硒、铷、锶、钡和铀是微量元素的主成分,可作为特征元素;26批白石脂样品可聚为4类。结论:该方法操作简便、分析快速、灵敏度高,能提高测定结果的精密度和准确性,适用于白石脂中重金属及微量元素的测定。

兰州市中药材人工种植现状调研

目的:为推进中药材规模化、规范化、精品化种植提供参考。方法:2013年6月-2018年12月,兰州市食品药品检验所通过电话与各区县农业局沟通、与有关乡镇政府联系和实地走访调查三种方式,对兰州市各区县中药材种植地中药材的品种、面积、产量和产值、栽培技术、加工方式等情况进行调研及统计,分析其优势和存在的问题,提出中药材种植的合理化建议。结果与结论:2018年全年,兰州市共有人工种植中药材品种21种,种植总面积约51万亩,年产量达17万吨,年产值超17亿元,栽培技术主要包括育苗移栽、覆膜或直接播种的形式,加工则以晾晒为主。兰州市人工种植中药材已具有一定的规模、特色品种突出、道地性得到保证、中药材种植与旅游相结合带动经济发展。但是也存在达不到产业化发展的要求、品种退化、基础研究落后、自然灾害严重等问题。建议兰州市应在加大宣传、扩大优势的同时,加大政府支持力度,发展构建中药材种植基地,加强良好农业规范(GAP)意识,加强科学研究力度,探索中药材良种繁育技术,开展中药材保险,保障种植产业的发展,以此促进兰州市中药材规模化、规范化、精品化种植。

白石脂的生药学鉴别研究

目的:研究白石脂的性状特征、显微特征、理化反应和红外光谱。方法:利用数码照相机、生物显微镜、一般鉴别试验和傅里叶变换红外光谱法对白石脂的性状特征、显微特征、理化反应和红外光谱进行鉴别研究。结果:白石脂色白、细腻,质地较硬;显微镜下可见晶体几无色,具微波状纹理;理化反应显示白石脂硫酸提取后溶液几无色至淡黄色,具铝盐化学反应特征;且红外光谱图特征明显。结论:本文所述方法适宜对白石脂进行生药学鉴别。

评定ICP-MS法测定黄芪中重金属含量的不确定度

目的:评定采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定黄芪中铅、镉、砷、铜含量的不确定度。方法:使用ICP-MS法测定黄芪中铅、镉、砷、铜的含量,分析测定方法流程,确定不确定度来源,并计算扩展不确定度。结果:铅、镉、砷、铜的扩展不确定度分别为Pb 0.13 mg/kg,Cd 0.052 mg/kg,As 0.21 mg/kg,Cu 0.17 mg/kg。结论:该方法适用于ICP-MS法测定黄芪中铅、镉、砷、铜的不确定度评定,能为重金属分析过程的不确定度评定提供了参考。

熊胆汁薄层色谱分析方法研究

目的:建立熊胆汁中熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、胆酸与猪去氧胆酸检查的薄层色谱方法。方法:用水解萃取方法制备供试品溶液,使用硅胶G薄层板,以异辛烷-乙醚-正丁醇-冰乙酸-水(20∶10∶9∶10∶3)的上层溶液为展开剂;以10%硫酸乙醇为显色剂,在紫外灯(365nm)下检视。结果:本方法的专属性好,灵敏度高,可用于熊胆汁中熊去氧胆酸、鹅去氧胆酸、胆酸与猪去氧胆酸检查。结论:本文建立的方法操作简便快速,灵敏度高,成本低,可用于对大量样品的筛查。

青葙子与反枝苋子的生药学鉴别研究

目的研究并完善青葙子与反枝苋子的原植物形态、微性状和显微特征。方法收集样品,利用数码照相机、体视显微镜和生物显微镜对青葙子与反枝苋子的原植物形态、微性状和显微特征进行研究。结果青葙子与反枝苋子在原植物形态、微性状和显微特征方面存在明显差异。结论可通过原植物形态、微性状和显微特征对青葙子和反枝苋子进行鉴别。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定藏药唐古特红景天中27种元素

目的:建立微波消解-电感耦合等离子体质谱技术(ICP-MS)同时测定藏药唐古特红景天中Li、Be、Na、Mg、Al、K、Ca、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、As、Se、Rb、Sr、Ag、Cd、Cs、Ba、Pb、Tl、U、V 27种元素的方法。方法:唐古特红景天样品经微波消解后采用ICP-MS法测定,射频功率为1.3 kW,采样深度为8.0 mm,等离子体气流速为15.0 L·min^-1,载气体积流量为1.17 L·min^-1,碰撞气体流量为5.0 mL·min^-1,蠕动泵转数为30 r·min^-1,并通过加入Bi、Ce、In、Lu、Rh、Sc、Tb混合内标对照溶液消除基体干扰。结果:27种元素在0~200μg·L^-1的线性范围内线性良好(r>0.998),定量限为0.0022~34.78μg·L^-1,检测限为0.0007~9.4μg·L^-1;精密度、稳定性、重复性试验的RSD(n=6)均小于6%;各元素平均加样回收率为73.4%~128.3%,RSD(n=6)为1.1%~9.8%。结论:该方法操作简单、灵敏度高,适用于唐古特红景天样品中多元素的同时测定。