肾病综合征患者他克莫司血药浓度监测及MLP预测模型建立

目的考察肾病综合征(NS)患者使用他克莫司后的血药浓度监测情况,同时建立他克莫司血药浓度预测模型。方法收集厦门大学附属中山医院2020年1月1日至2023年8月31日166例NS患者使用他克莫司的血药浓度监测数据(共计509次),并对其疗效、药物不良反应(ADR)与血药浓度的相关性进行分析。利用其中109例含有基因信息的NS患者的302次血药浓度监测数据建立多层感知机(MLP)预测模型,并对其进行验证。结果在疗效方面,未缓解组患者的中位血药浓度为2.20 ng/mL,显著低于部分缓解组的4.00 ng/mL(P<0.001)和完全缓解组的3.60 ng/mL(P=0.002)。在ADR方面,发生ADR组患者的中位血药浓度为5.01 ng/mL,显著高于未发生ADR组的3.37 ng/mL(P=0.001),且经受试者工作特征曲线亚组分析后可知,他克莫司血药浓度≥6.65 ng/mL时,患者更易发生血肌酐升高[曲线下面积(AUC)为0.764,P<0.001];他克莫司血药浓度≥6.55 ng/mL时,患者更易发生血糖升高(AUC=0.615,P=0.005)。所建立的MLP预测模型的损失函数值为0.9,预测值与实测值的平均误差绝对值为0.2795ng/mL,验证散点图的决定系数为0.984,说明模型取得了良好的预测效果。结论他克莫司血药浓度对NS患者的疗效和ADR均有影响。利用MLP模型进行血药浓度预测的准确率高,预测值与实测值之间误差小,该模型可作为临床个体化用药方案中的重要工具。

镁磷酸铝分子筛MAPO-34的合成

用水热法合成 MAPO-34分子筛。当水和结构导向剂特定时,在 Mg-P-Al 三组份相图上给出的生成 MAPO-34的纯相区域是 Al_2O_3≤MgO=0.5-3.0,P_2O_5/Al_2O_3=0.5-2.0和 P_2O_5/MgO=0.5-3.0,考察了反应混合物 pH 值对结晶相的影响,当 pH=5.0-7.5时,产物为纯 MAPO-34。测定出的 MAPO-34的成核活化能和结晶活化能分剐是37.11千焦/摩尔和60.46千焦/摩尔。当 MgO 被 ZnO 和 Co_2O_3和 TiO_2代替时,台成出 ZAPO-34、CoAPO-34和 TiAPO-34。在合成MAPO-34的反应混合物中加入 SiO_2,合成出了 MAPSO-34。HMAPO-34作为甲醇转化为低碳烯烃的催化剂,产物中 C_2=/C_3=比可达3.14,几乎没有 C_4组份。

SAPO-34分子筛对甲醇转化制低碳烯烃催化性能考察

将HSAPO-34分子筛催化剂用于甲醇转化制低碳烯烃过程,采用固定床连续反应的方法考察了反应时间、反应温度、空速、进料中的水含量以及再生次数等对其催化性能的影响。

硅磷酸铝分子筛SAPO-11的合成

用水热法于140—200℃下在 Si-P-Al-iPr_2NH(二异丙胺)-H_2O 体系中合成了 SAPO-11分子筛。在 H_2O/Al+P+Si=12.5,iPr_2NH/Al+P+Si=0.25的特定条件下,产生 SAPO-11的纯相区域为:P_2O_5/Al_2O_3=0.43—1.25,SiO_2/Al_2O_3=0—1.0,SiO_2/P_2O_5=0—1.0。在 H_2O/Al+P+Si=12.5,Al∶P∶Si=4∶5∶1的情况下,当 iPr_2NH/P_2O_5=1.0—1.5时,产物为纯 SAPO-11。SAPO-11是在弱酸性介质中产生的,当反应混合物的初始 pH=4.5—7.0时,产物为纯 SAPO-11。在200℃下晶化,由无定形胶直接转变为 SAPO-11,而在170℃和140℃下,无定形胶首先转变成未知的介稳相,然后再转变为 SAPO-11。

锌磷酸铝分子筛ZAPO-34的合成

硅磷酸铝分子筛SAPO-34是SAPO-n系列分子筛中的一员,结构类型与菱沸石(Cbabazite)相当,属小孔沸石类,孔口大小为4.3(?),孔体积为0.42cm^2/g。1985年我们合成了这种分子筛,作为甲醇转化制低碳烯烃的催化剂。

关于沸石合成的几个问题

一、前言沸石合成是一门实验性很强的科学,合成实践远远超过合成理论,也可以说是一门合成技术科学。开发一种合成技术或发展一个合成过程,往往能在沸石合成中带动一个面。例如,有机导向剂应用于沸石合成后,美国 Mobil 公司发展了一系列 ZSM 沸石;美国 UCC 公司开发了 AIPO_4-n 和 SAPO-n 系列分子筛,开辟了沸石分子筛的新领域。一般认为,在沸石合成中有两个关键问题,一个是反应混合物的化学组成;一个是阳离子或者说是结构导向剂,

ZSM-5沸石在不同体系中的结晶

一、前言一类新的高硅ZSM-5沸石是七十年代初期由美国Mobil公司首先合成的。它作为烃类转化催化剂具有优良的性质。关于ZSM-5沸石的合成方法,根据文献报道,都是采用含硅、铝物料在无机碱和有关胺类存在下水热合成。

钴磷酸铝分子筛CoAPO-34的合成

用水热法合成了CoAPO-34分子筛。考察了反应混合物的组成、pH值及晶化温度等合成条件对结晶相的影响;并对样品的物化性能及热稳定性进行了考察。

φ沸石的合成

大孔(10.2)φ沸石已用水热法合成。以四甲基氢氧化铵(Me_4NOH)为模板剂,在特定条件下(H_2O/SiO_2+Al_2O_3+Na_2O=23.5,Me_4NOH/SiO2+Al_2O_3+Na_2O=0.21),SiO_2-Al_2O_3-Na_2O 三组份相图上给出的形成φ沸石的组成范围为:SiO_2/Al_2O_3=4.3-10.0,Na_2O/SiO_2=0.036-0.42。当 H_2O、SiO_2、Al_2O_3、Na_2O 恒定时,产生纯φ沸石的 Me_4NOH/SiO_2比为0.21-0.32。实验发现,在空气中焙烧,φ沸石的结晶度下降较快,在合适的保护气氛下焙烧是必要的。

GaZSM—5沸石的合成及其性能

用水热合成法制备了一系列不同SiO_2/Ga_2O_3比的GaZSM-5沸石。考察了Ga原子含量对晶胞参数、热分解温度和酸中心数的影响,试验证明Ga原子已进入沸石骨架位置。用脉冲微反装置评价了正己烷和丙烯在HGaZSM-5沸石催化剂上的芳构化性能。

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液回多相环氧化反应．结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物环氧氯丙烷选择性达９０％．用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态．结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大的吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，并使二者充分接触，从而有较高的反应活性；Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯的吸附次序对ＴＰＳＲ结果有显著影响；反应温度是ＴＳ－１分子筛上Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯吸附的重要参数．

ZSM-5沸石骨架铝迁移规律的研究 Ⅲ.ZSM-5沸石骨架铝迁移的可逆性

考察了水热条件下HZSM-5沸石骨架铝的迁出,气-固或液-固反应条件下外界铝进入骨架的影响因素及表面性质的变化。发现在相同的条件下,随ZSM-5沸石硅铝比的增加,铝迁入骨架的比率增大;经水热处理后较相同数量级硅铝比的未经处理的沸石的铝迁入骨架速率快,结合骨架铝迁移的机理对此现象进行了讨论。在400℃气-固反应时,进入沸石骨架的铝量达400—600℃总量的75—80％,和在400℃水热处理时骨架铝的迁脱量相当(80％),这部分铝主要对应于强酸中心位,说明沸石骨架中对应于酸中心较强而稳定性较弱的铝易迁出也易迁入,表明酸性中心是可逆的。

有机胺在沸石合成中的作用

综述了有机胺在沸石合成中的作用。总结了沸石合成常用的有机胺。

沸石合成进展

综述了沸石分子筛的合成和最新进展。概括了纯硅沸石、杂原子沸石、大孔与超特大孔沸石、手性沸石以及P-N佛石的合成。展望了一些新型沸石的应用前景和可能，探讨了沸石形成机理。

ZSM-5沸石骨架铝迁移规律的研究 Ⅱ.不同价态金属阳离子对ZSM-5沸石骨架铝迁移的影响

用XRD,MASNMR,IR及NH_3-TPD等技术考察了不同价态金属阳离子引入ZSM-5沸石阳离子位对水热条件下骨架铝迁移的阻抑作用以及表面酸性的变化。实验证明,ZSM-5沸石中部分H^+被金属阳离子M(M=Na^+,Ca^(2+)或La^(3+)取代后,在≥400℃水热条件下骨架铝仍有迁脱现象,致使表面总酸中心减少,其中强酸中心减少较多,和相同水热处理条件下HZSM-5沸石的变化规律一致,但MZSM-5较HZSM-5保留有较多的骨架铝及酸中心,且骨架铝的迁脱量和酸中心的减少有很好的平行关系,说明1、2或3价金属阳离子进入ZSM-5沸石阳离子位都具有阻抑骨架铝迁移的作用。等当量交换的MZSM-5沸石阻抑骨架铝迁移的能力为La^(3+)>Ca^(2+)>Na^+(>H^+)。

ZSM-12沸石的合成

在水热体系中以甲基三乙基碘化铵为结构导向剂合成了SiO_2/Al_2O_3=32.2～∞的ZSM-12分子筛,XRD和IR证明它们具有MTW拓扑结构;并以SEM和DTA表征晶体形貌和热稳定性,考察了催化性能。

杂原子Pb同晶取代Si－ZSM－12中的部分Si及其鉴定

杂原子Ｐｂ同晶取代Ｓｉ－ＺＳＭ－１２中的部分Ｓｉ及其鉴定赵修松，王清遐，李宏愿（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词Ｐｈ－ＺＳＭ－１２，合成，表征ＺＳＭ－１２属丝光沸石类，具有一维线性非交叉孔道（０．５７×０．６１ｎｍ）［１，２］，...

沸石新材料研究进展

综述了沸石分子筛在新材料方面的研究现状与应用前景．着重介绍了沸石骨架内簇合物的制备、表征与应用．认为沸石可能将向半导体材料、手征性材料、沸石膜等方向发展，而并非仅囿于传统的吸附剂、催化剂等．

ZSM-5和ZSM-11沸石吸附性质的研究

研究了不同硅铝比的HZSM-5和HZSM-11沸石对水、正己烷、环己烷、苯、间及对二甲苯的吸附性能。发现这两种沸石在所研究的P/P_s范围内,都是硅铝比高的其吸附量小,只是HZSM-11对正己烷、环己烷与对二甲苯的吸附例外。HZSM-5(60)吸附环己烷的量在P/P_s=0～0.25时为HZSM-5(400)的6～7倍,而HZSM-11(42)和HZSM-11(300)在P/P_s=0.08～0.20时吸附环己烷的量几乎一样。HZSM-5和HZSM-11对环己烷分子的空间阻碍效应有显著的不同。非极性的正己烷、对二甲苯及苯在四种沸石上吸附(20℃)时在很宽的P/P_s范围均符合吸附势理论,水、环己烷及间二甲苯在HZSM-5(60)和HZSM-5(400)上吸附时,除〔~1g(P_s/P)〕~2【0.5外也符合吸附势理论,可是水在HZSM-11(42)和HZSM-11(300)上吸附时,只是在0.5【〔1g(P_s/P)〕~2【2.5才符合。还发现HZSM-5(100)比HZSM-5(60)只有大得多的表面能量不均匀性。

异丁醛异构为甲乙酮的研究(I)

合成了不同硼含量的无铝分子筛BZSM-5,XRD及IR结果均表明,硼原于进入了分子筛骨架,由异丁醛异构化制甲乙酮的反应结果表明,BZSM-5具有较高的反应活性和甲乙酮选择性,较小的硼含量有利于保持适当的转化率和较高的选择性,BZSM-5对该反应的良好选择性,与其表面仅有弱酸中心而无强酸中心的这种酸性性质密切相关.