高效液相色谱法测定化妆品中3种甘草类功效成分

建立高效液相色谱法测定化妆品中3种甘草类功效成分。样品经75%(体积分数)甲醇溶液超声提取,采用Luna C_(18)(2)100A色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以0.05%(体积分数)磷酸溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流量为1.0 mL/min,进样体积为10μL,柱温为30℃,采用二极管阵列检测器,在275、251、372 nm波长下分别测定甘草素、甘草酸、甘草查尔酮A,以保留时间和紫外吸收光谱定性,外标法定量。甘草素、甘草酸、甘草查尔酮A的质量浓度分别在1~20、2~40、0.5~10μg/mL范围内与对应的色谱峰面积线性关系良好,相关系数均为0.9999。平均回收率为95.8%~111.8%,测定结果的相对标准偏差均不大于3.6%(n=6)。检出限为0.05~0.6μg/g。该方法操作简便,灵敏度高,适用于化妆品中甘草素、甘草酸、甘草查尔酮A的检测。

针式过滤器对高效液相色谱法测定化妆品中10种美白祛斑剂的影响

按照《GB/T35954-2018化妆品中10种美白祛斑剂的测定高效液相色谱法》测定十种美白祛斑剂,发现不同材质的针式过滤器滤膜对测定结果有影响。收集了聚醚砜(PES)、尼龙(Nylon)、聚四氟乙烯(PTFE)三种针式过滤器滤膜对测定结果的影响作深入探讨。结果发现:聚醚砜(PES)滤膜、尼龙(Nylon)滤膜对部分美白祛斑剂有一定的吸附,对方法回收率有较大影响。使用聚四氟乙烯(PTFE)滤膜,10种美白祛斑剂都有良好的回收率,满足实验要求,且避免了因针式过滤器选择不当导致的结果不准确情况,具有较好的现实意义。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱用于化妆品中18种非甾体抗炎药筛查和测定

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF MS)快速筛查和测定化妆品中18种非甾体抗炎药(NSAIDs)的方法。样品采用60%乙腈水溶液超声提取,以ACQUITY UPLC BEH C_(18)(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱分离,0.1%甲酸水和0.1%甲酸乙腈为流动相梯度洗脱。在ESI正离子扫描模式下,采用Target MS/MS模式采集化合物的质谱信息构建筛查数据库,以保留时间、一级母离子精确质量数、同位素丰度比和二级子离子谱库匹配进行快速筛查,以基质匹配外标法进行定量分析。结果表明18种化合物的线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.99;检出限为0.001~0.050μg/g,定量下限为0.004~0.150μg/g。低、中、高3个加标水平下,膏霜及水剂两种化妆品基质的平均回收率为70.7%~116%,日内相对标准偏差(RSD,n=6)为0.70%~7.5%,日间RSD(n=3)为3.0%~14%。该方法前处理简单高效、准确度好、分析速度快,筛查结果准确,可用于化妆品中非甾体抗炎药的定性确证和定量分析,为化妆品风险识别提供技术手段。

柱前衍生法-HPLC测定化妆品中甲醛的不确定度评定

分析柱前衍生法-HPLC测定化妆品中甲醛的不确定度。根据《化妆品安全技术规范》(2015年版)第四章理化检验4.12方法甲醛测定和JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》,建立分析柱前衍生法-高效液相色谱法测定甲醛的不确定度数学模型,通过对整个测定过程中的不确定度来源进行分析和合成,运用最小二乘法对甲醛标准曲线拟合不确定度进行评定。取样量为0.2 g时,置信区间为95%时,K=2,化妆品中甲醛含量为(14.9±0.072104)mg/g。

超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱快速筛查确证化妆品中73种常见禁用物质

建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间高分辨质谱(UPLC-Q-TOF HRMS)同时快速筛查确证化妆品中73种常见禁用物质的方法。样品经饱和氯化钠溶液分散均匀后,采用含0.2%甲酸的乙腈溶液超声提取,50 mg PSA净化,以8000 r/min高速冷冻离心除脂,采用Waters Acquity HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)分离。采用多反应监测高分辨扫描模式(MRM HR),以保留时间、一级母离子精确质量数、同位素丰度比和二级子离子精确质量数实现化妆品中73种禁用物质的快速筛查和确证,基质匹配外标法定量。实验比较了不同提取溶剂、净化吸附剂、色谱条件和质谱扫描模式对73种禁用物质测定的影响,并考察了膏霜剂和水剂的基质效应。结果表明,73种禁用物质线性关系良好,相关系数(R^(2))>0.99;检出限为5~150μg/kg;定量限为15~450μg/kg;膏霜剂及水剂两种基质在3个加标水平下的回收率为60.3%~130.3%,日内、日间RSD分别为0.8%~10.0%(n=6)和1.1%~15.0%(n=3)。日常风险监测中检出磺胺甲基异噁唑、甲基泼尼松、林可霉素、对乙酰氨基酚、甲氧苄啶、阿法骨化醇、倍他米松戊酸酯、溴莫尼定、氯霉素、氯苯那敏、氯倍他索丙酸酯、克罗米通、益康唑、酮康唑、泼尼松醋酸酯和泼尼松,检出含量范围为0.5~1136.1 mg/kg。该方法准确、快速、简便,可用于化妆品中73种常见禁用物质的检测。

高效液相色谱法同时测定牙膏中4种抗生素

目的:建立高效液相色谱法同时测定牙膏中甲硝唑、氯霉素、土霉素和四环素的分析方法。方法:采用CAPCELL PAK C_(18) MG Ⅱ色谱柱,流动相为乙腈-甲醇-0.01%草酸水溶液,流速1.0 mL/min,柱温30℃,检测波长为268 nm,进样量10.0μL,外标法定量,高效液相色谱仪检测。结果:在一定的浓度范围内,4种禁用物质的线性关系良好,相关系数R^(2)均大于0.999。甲硝唑、氯霉素、土霉素和四环素的方法检出限分别为50μg/g、1.0μg/g、1.0μg/g和1.0μg/g。4种禁用物质在高、中、低3个浓度水平下的加标回收率为83.9%~111.0%,相对标准偏差在0.4%~3.8%(n=6)。结论:该方法操作简便、回收率高、精密度高、重现性好,可用于牙膏中甲硝唑、氯霉素、土霉素和四环素含量的测定。

祛痘类和美白祛斑类化妆品中水杨酸的使用情况及监管趋势研究

应用《化妆品安全技术规范》中理化检测方法3.10和4.2对祛痘类120批次和美白祛斑类128批次化妆品进行检测分析,比对样品标签标识和检测结果,调查祛痘类和美白祛斑类化妆品中水杨酸的使用情况。结果在祛痘类样品中有36批次检出水杨酸,检出率为30%,不合格率为2.5%;在美白祛斑类样品中有3批次检出水杨酸,检出率2.3%,不合格率为0.8%。鉴于化妆品中水杨酸的法规规定、检验方法以及行业现状,建议监管不能简单依据产品标签中标注的水杨酸的使用目的,直接套用最大允许使用浓度相关要求而对产品是否合规进行判定,而应综合考虑产品中水杨酸的来源,对产品是否合规做出正确判定。

高分辨质谱对化妆品中非法添加标准外糖皮质激素的快速筛查及应用

在依据GB/T 24800.2-2009使用串联四级杆质谱仪对甲基泼尼松龙醋酸酯的测定过程中,发现与标准中甲基泼尼松龙醋酸酯同分异构的疑似糖皮质激素。在没有标准品的情况下,采用Q-TOF液质联用系统对该疑似物进行了快速筛查,基于自建谱库和Chem Spider数据库进行匹配后确证了该疑似物为强效糖皮质激素地索奈德,谱库匹配度为99.7%。

崇明东滩芦苇湿地温室气体排放通量及其影响因素

通过静态箱-气相色谱法对崇明东滩芦苇群落在生长周期内的3种温室气体——CH4、N2O和CO2的排放、吸收特征进行研究.结果表明:芦苇群落湿地CH4排放通量受温度影响较大,夏季排放通量明显高于其他季节,年均排放通量为74.46μg/(m2·h);N2O年均排放通量为2.22μg/(m2·h),冬季排放通量最大;CO2的吸收率季节变化明显,年均排放通量为-101.93mg/(m2·h).温度、芦苇植株光合作用及呼吸作用是影响CH4产生和排放的主要因素;而沉积物氮素不足和限制,则是促使芦苇群落表现出对N2O吸收的原因;芦苇的光合作用及土壤呼吸作用随温度和季节的变化是控制芦苇湿地CO2的排放和吸收的主要因素.芦苇植株发达的通气组织是CH4和N2O由大气向沉积物扩散的通道,同时分子扩散过程也是沉积物产生的CH4、N2O和CO2扩散到大气中的途径和方式.

环境因子对长江口滨岸沉积物反硝化速率影响

利用多年在长江河口滨岸湿地开展相关研究工作获得的反硝化速率和各类环境参数数据,对数据进行归纳整理,采用相关性分析和主成分分析,将沉积物反硝化作用和环境因素间的相关性进行量化,并筛选出影响长江口沉积物反硝化作用的两大重要因素。研究表明沉积物反硝化速率和温度(T)、沉积物有机碳(SOC)、总氮(STN)呈现Pearson正相关关系(p70.01,p70.05,和p70.05),与水中盐度(S)、溶解氧(DO)及沉积物C/N呈明显负相关关系(p70.05,p70.05,和p70.01)。尽管沉积物中的N_2O自然产生速率和环境参数间没有表现出相关性,但沉积物的反硝化速率和N_2O的自然产生速率却和C/N呈明显负相关(p70.01)。主成分分析结果表明温度和盐度是影响长江口潮滩沉积物反硝化速率的两大主导因素,同时也是亚热带季风河口的主要环境参数。

上海市苏州河与崇明岛河流沉积物反硝化速率及其影响因素

使用乙炔抑制法对上海市苏州河以及崇明岛河流沉积物的反硝化速率进行测定,同时测定沉积物提取态硝酸盐和铵态氮含量、有机碳含量、容重、含水率以及上覆水的相关理化指标.结果表明,苏州河表层10 cm 深度单位面积沉积物的反硝化速率为126. 22 μg·m^-2·h^-1,是崇明岛河流沉积物反硝化速率（105. 57 μg·m^-2 ·h^-1 ）的1. 2 倍,城市区域污染河流沉积物的反硝化速率明显高于农村清洁河流.苏州河0～10 cm 深度沉积物的反硝化速率在0. 15～5. 07 ng·g^-1·h^-1之间,崇明岛河流0～10 cm 深度沉积物的反硝化速率在0. 39～2. 80 ng·g^-1 ·h^-1之间,且反硝化速率均表现出随着深度增加而降低的变化特征.对各环境因子与沉积物反硝化速率进行相关性分析发现,沉积物提取态硝酸盐含量与反硝化速率呈显著正相关（苏州河：r = 0. 699,P〈0. 05;崇明岛河流：r =0. 629,P〈0. 05）,是影响沉积物反硝化过程的主要因素.

构建我国自主化妆品原料命名技术和机制初探

化妆品原料命名是体现化妆品安全和有效性的基础,目前我国的命名技术和机制有待完善。本文通过比较国内外化妆品原料命名现状,剖析构建命名技术和机制的意义和作用,探索命名机制的建立,并草拟编制了《化妆品原料命名技术指南》,以期对我国化妆品原料命名体系的建设提供思路与借鉴。

化妆品中一种新的非法添加糖皮质激素——甲基泼尼松

基于自建禁限用组分高分辨质谱库对化妆品进行筛查检验,实现对化妆品中非法添加禁用物质快速筛查定性,主动发现风险点,满足化妆品安全监管的预警需求。样品采用乙腈超声提取,对照品采用甲醇溶解稀释。以5 mmol乙酸铵水(含质量分数0.1%甲酸)和甲醇(含质量分数0.1%甲酸)作为流动相进行梯度洗脱,经色谱分离后,采用Q-TOF液质联用系统以IDA模式进行定性检测。结果显示,基于自建谱库对样品进行完全未知物定性分析,发现两批祛斑类化妆品非法添加标准外糖皮质激素甲基泼尼松,实现了对化妆品中非法添加未知化合物的快速筛查定性。

高效液相色谱法检测化妆品中黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素

建立了高效液相色谱法检测化妆品中黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素的方法。样品经磷酸甲醇溶液超声提取,以甲醇-磷酸溶液梯度洗脱和C18反相色谱柱分离,DAD检测器检测计算3种中药成分含量。黄芩苷在0.5~10μg/m L,黄芩素在0.5~10μg/m L及汉黄芩素在0.25~5μg/m L范围内浓度和278 nm紫外光吸收强度呈良好线性关系,相关系数大于0.999,方法检出下限分别为2、2和1 ng,方法回收率95.3%~112.7%,RSD为0.9%~5.2%。该方法适于快速、高效、准确对化妆品中黄芩苷、黄芩素和汉黄芩素进行测定。

高效液相色谱法检测化妆品中的乌洛托品

建立高效液相色谱法测定化妆品中乌洛托品的方法。样品经甲醇-磷酸二氢钠缓冲溶液超声提取,以梯度甲醇-磷酸二氢钠缓冲溶液为流动相,经C8色谱柱分离,DAD检测器检测计算乌洛托品含量。在5~200μg/mL范围内样品中乌洛托品浓度和210 nm紫外光吸收强度呈良好线性关系,相关系数大于0.999,方法检出和定量下限分别为0.1μg和0.2μg,方法回收率为95.6%~103.3%,RSD小于2.8%。该方法快速、准确、简便,适于测定化妆品中乌洛托品的含量。

超高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中全氟及多氟化合物

该文基于超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS),建立了多种类型化妆品中全氟及多氟化合物(PFASs)的分析方法。水剂、膏霜、乳液、凝胶和粉剂样品经过饱和乙酸铵-氯化钠溶液(含1%甲酸)分散后采用1%甲酸-乙腈溶液提取,油状和蜡基类化妆品经过正己烷分散后采用饱和乙酸铵-乙腈溶液(含0.001%氨水)提取,提取液以Agilent RRHD Eclipse Plus Zorbax C_(18)色谱柱(3.0 mm×100 mm,1.8μm)进行分离,在电喷雾离子源(ESI)下以多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配外标法定量。通过考察不同前处理方式对30种PFASs回收率的影响,确定最优前处理方法。在优化条件下,30种PFASs在1~250μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数(r^(2))为0.9903~0.9998;方法检出限为0.025~0.125μg/g,定量下限为0.050~0.250μg/g,30种PFASs的平均回收率为70.8%~112%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.50%~12%,24 h内各基质溶液中30种PFASs的峰面积相对标准偏差(RSD)均小于10%。采用该方法对采集的88个化妆品样品进行检测,发现1个阳性样品,检出全氟辛酸(PFOA)和全氟辛基磺酸(PFOS)含量分别为4.7μg/g和1.4μg/g。该方法简便、快速、准确、灵敏,可为化妆品的质量控制和日常监管提供技术支撑。

北极快速变化的生态环境响应

北冰洋由于其特殊的地理位置,成为全球变化响应最为敏感的地区。本文聚焦北极海冰变化幅度最大的西北冰洋,从营养盐、叶绿素、浮游植物群落和沉积碳埋藏等变化来讨论海洋生态环境对北极快速变化的响应。尽管太平洋北向流和北极周边河流输入加强可以增加西北冰洋上层营养盐储库,但由于夏季硅藻旺发向沉积物迁出大量生源元素,使得上层营养盐相对亏损,部分海域存在显著的氮限制和硅限制。随海冰减退,尽管夏末海盆区浮游植物呈现小型化趋势,但西北冰洋总体上浮游植物现存量和初级生产力呈现增高的趋势;伴随叶绿素极大层下移、北扩,以硅藻为代表的生物泵过程得以更高效的运转。在沉积物埋藏的有机碳中,除原先北冰洋生态系统占据重要比份的冰藻外,硅藻等藻类的有机碳埋藏也逐渐增加。西北冰洋海洋初级生产力的增加不仅促进了生物泵的运转和碳的埋藏,而且给海洋生态系统提供了更多的食物来源。北极海域目前已成为全球碳源汇格局变化最大、海洋生态系统改变最显著的地区之一。

HPLC-MS-MS法测定降压类中成药和保健食品中非法添加氨氯地平和乐卡地平的研究

目的建立液质联用同时测定降压类中成药和保健食品中非法添加氨氯地平、乐卡地平的定性及定量方法。方法液质联用定性筛查选用Thermo Hypersil ODS-2(2.1 mm×150 mm,5μm)柱,以乙腈-0.02 mol/L乙酸铵(含0.1%乙酸)(30∶70)为流动相,体积流量0.3 mL/min。经液质联用筛查为阳性的样品用液相色谱进行定量测定,选用Thermo Hypersil ODS-2(4.6 mm×150 mm,5μm)柱,以乙腈-0.01 mol/L乙酸铵溶液(含0.1%三乙胺,用乙酸调pH至4.5±0.05)为流动相梯度洗脱,检测波长237 nm,体积流量1 mL/min。通过对比对照品与供试品的色谱及质谱行为,对降压类保健产品中非法添加的氨氯地平和乐卡地平进行定性鉴别和定量测定。结果本方法能够在10 min内快速检测降压类保健产品中是否非法添加氨氯地平、乐卡地平2种化学药物。在从市场上抽样的53批降压类中成药和保健食品中,有9批样品检测出非法添加了氨氯地平。结论该方法快速、准确、灵敏度高,可作为分析检测降压类保健产品中非法添加氨氯地平、乐卡地平的有效方法。

混凝土简支斜交箱型梁桥受力特性分析

为了深入分析简支斜交箱型梁桥的力学性质,研究其空间受力特点,以斜交角度为30°的简支斜交箱梁桥为背景,基于梁格法,建立了直桥有限元模型和斜桥有限元模型,对比分析了直桥与斜桥的支座反力、变形和主梁内力。结果表明:斜桥锐角处的支反力小于直桥,钝角处的支反力远大于直桥;斜桥出现明显的平面转动现象,表现为桥面整体在支承边处钝角方向往锐角方向转动;斜桥边梁的最大扭矩是直桥的2.06倍,增加斜桥箱梁腹板厚度和加密受扭箍筋对其抗扭能力有较大的提升作用。研究成果可为简支斜交箱型梁桥的受力性能研究和同类工程设计提供参考。

我国主要潮间带沉积物中磷的含量、形态及释放

本研究分析了我国12个潮间带表层及柱状样的总磷(TP)含量,发现浙江慈溪以北样品,辽宁辽河口表层样(0.046%土0.013%)及柱样(0.047%±0.015%)和山东青岛的表层样(0.047%±0.009%)及柱样(0.055%±0.008%)为低值区,其余天津汉沽、东营黄河口、江苏盐城、上海崇明东滩和浙江慈溪等北部5地区TP均值在0.063% 0.074%,为沿海12个潮间带中的高值区.慈溪以南,除厦门九龙江口和珠江的表层样和柱样高外(0.051% 0.070%),福州闽江口、广西英罗湾和海南东寨港较低(0.019% 0.041%).北部滩地高值区与沉积物来源以高通量的河流悬浮质输送有关.磷酸钙盐(Ca-P)的含量高值点也出现在北部5地区(4.16 9.56 μmol g^-1).本研究柱样的铁结合态无机磷酸盐(Fe-P)含量低于表层样.Fe-P的高值点位于汉沽、青岛和九龙江口的表层样.通过两次连续和非连续加水培养,发现连续培养中,同一区域TP的释放速率有增有降,九龙江口(0.927土0.312 μmol kg^-1h^-1)释放率远高于其他区域.非连续培养,除了辽河口,其他11个区域TP释放速率显著增加(P<0.01),汉沽释放速率(1.437土0.325 μmol kg^-1h^-1)最高.