QuEChERS样品前处理方法联合在线GPC/GC-MS测定水果中15种三唑类农药残留量方法评估

比较了3种QuEChERS方法（未加缓冲盐的原创QuEChERS方法、加乙酸盐的AOAC 2007.01方法以及加柠檬酸缓冲盐的CEN 15662方法）提取水果中15种三唑类农药的有效性,考察了乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）和C_（18）吸附剂的净化效果,以提取后添加法评估了苹果、梨、桃、葡萄、樱桃、香蕉及橙子中各目标化合物的基质效应。结果表明,3种QuEChERS方法的回收率无明显差异,但原创QuEChERS方法操作简单、成本较低,且有较好的回收率和较低的基质效应。联合使用PSA和C_（18）吸附剂的净化效果优于单独使用PSA或C_（18）的净化效果。15种三唑类农药在7种基质中均存在基质增强效应。采用原创QuEChERS方法结合在线凝胶渗透色谱串联气相色谱-质谱（GPC/GC-MS）,实现了在线净化与分析检测的自动化,缩短了分析时间,弥补了原创QuEChERS方法去除干扰不彻底的缺陷,同时利用PTV大体积进样和进样口程序升温方式提高了检测灵敏度。15种农药在7种基质3个加标水平（20,50,100μg/kg）下的平均回收率为85.7%～120.1%,相对标准偏差（RSD）为0.2%～11.5%,在10～400μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r）大于0.998;检出限为0.9～9.5μg/kg。该方法简便快速、准确可靠、经济环保,适用于水果中三唑类农药多残留的快速检测。

桃中农药残留分析及膳食暴露评估研究

为明确并量化食用桃途径的农药膳食摄入风险水平,通过对19个桃主产区采集的98份样品进行农药残留检测,对桃中的农药残留急/慢性膳食摄入风险进行评估,并借鉴英国兽药残留委员会兽药残留风险排序矩阵进行农药和样品风险排序。结果在桃中检出了38种农药残留,98个样品的检出率为95.9%,检出的农药含量为0.007 4~3.399 3 mg/kg;检出农药的慢性膳食摄入风险(%ADI)和急性膳食摄入风险(%ARfD)的平均值分别为0.89%和11.09%,风险均低于100%,不会对人体产生慢性或急性风险;风险排序结果表明桃果品中氟虫腈、硫丹、灭多威、丁硫克百威、毒死蜱、联苯菊酯为6种为高风险农药,应在生产和质量安全监管中予以重点关注。该文为桃安全消费、农药残留监管和农药最大残留限量(MRLs)制修订提供了科学依据。

HPLC快速分析水果中氨基甲酸酯类农药残留量

运用高效液相色谱(HPLC)一柱后衍生荧光检测法,测定苹果、梨、桃、葡萄、香蕉、芒果等水果样品中涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威、三羟基克百威、涕灭威、克百威、甲萘威等7种氨基甲酸酯类农药的残留量。样品经乙腈萃取后盐析,经PSA、ODS吸附剂和无水硫酸镁净化后,过0.45μm滤膜,滤液直接上机测定,外标法定量。7种农药3种不同浓度(0.05、0.1、0.5 mg/kg)平均添加回收率在72.5%～116.2%,变异系数为0.3%～9.5%,最低检出限为0.0037～0.0074 mg/kg。高效液相色谱一柱后衍生法适用于水果中氨基甲酸酯类农药残留的分析。

噻菌灵在柑橘、香蕉和芒果贮藏期的残留降解研究

为了解柑橘、香蕉和芒果贮藏期间使用噻菌灵后的降解情况及其对果实安全性的影响,用高效液相色谱法对果肉中噻菌灵的残留水平进行了分析。样品中的噻菌灵经乙腈提取,乙二胺-N丙基硅烷(PSA)吸附剂、C18吸附剂(ODS)和无水硫酸镁净化后,测定残留量。添加0.2～1.0 mg/kg浓度水平噻菌灵,在3种水果中的平均添加回收率为87.6%～104.8%,相对标准偏差(RSD)均在7%以下,噻菌灵最低检出限为0.002 5 mg/kg,满足残留分析的要求。结果表明,贮藏期间使用噻菌灵后,果肉中噻菌灵残留量随时间延长先增加后减少;在试验使用水平下,果肉中噻菌灵残留低于我国、国际食品法典委员会(CAC)欧盟和美国规定的最大残留限量要求,其残留污染性较小,不会对果实安全质量造成负面影响。

多菌灵在柑橘、香蕉和芒果贮藏期的残留降解

为了使多菌灵在柑橘、香蕉和芒果贮藏期的使用更加安全合理,在果实采后通过用不同浓度的50%多菌灵可湿性粉剂药液浸果1 min,间隔一定时间利用优化的检测方法对柑橘、香蕉和芒果的果肉中多菌灵残留量进行测定,然后进行残留动态分析。残留试验结果表明,柑橘、香蕉和芒果3种水果果肉中多菌灵残留量随时间延长呈现先增加后减少的动态残留规律,低浓度药液处理的果肉中多菌灵残留量明显低于高浓度药液处理。结果还表明最大浓度1 000 mg/L处理在9 d后柑橘、香蕉和芒果果肉中的多菌灵残留量达到最大,分别为0.288 0 mg/kg、0.473 1 mg/kg和0.488 4 mg/kg,均低于中国标准规定的最大残留限量(0.5 mg/kg),说明,多菌灵在试验水平下不会对柑橘、香蕉和芒果的安全质量造成负面影响。

苹果中三氟氯氰菊酯残留GC-ECD测定

对苹果中三氟氯氰菊酯残留量进行了GC-ECD测定。苹果样品中农药残留采用乙腈代替传统的丙酮-石油醚作为提取剂，提取溶液比较干净，通过弗罗里硅土层析柱净化，GC-ECD测定，既节省了溶剂用量、节省了时间又简化了预处理步骤。隔垫吹扫和玻璃衬管内填充玻璃棉消除了因样品蒸发的反扩散、吸附和垫片流失所造成的色谱峰拖尾和鬼峰的干扰。本研究得到的苹果全果、果皮和果肉中三氟氯氰菊酯添加回收率分别达到92．54％±2．3％～103．32％±4．4％、96．00％±2．8％～101．23％±2．9％和92．50％±3．6％～104．02％±2．9％；二氟氯氰菊酯的最小检出限为5．70×10^-11。g，方法简单、快速，且回收率和灵敏度高，变异系数小。

套袋与不套袋对苹果食用安全性的影响

在果园常规管理模式下,比较了果实套袋与不套袋对苹果食用安全性的影响。通过对生产中允许使用以及国家在果树上禁限用的31种农药和重金属总砷的分析,结果表明,不套袋苹果中检出的农药残留量及总砷含量稍高于套袋,但从果实生长初期到采收期,无论套袋与否,果实内残留的农药和总砷含量均远低于国家标准规定的限量值。因此,在常规管理模式下,不套袋对苹果安全食用没有影响;而苹果套袋应对果袋进行规范管理,避免其对苹果的质量安全出现负面影响。

苹果农药残留研究进展

概述了我国苹果中有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类等农药的残留现状及农药残留分析的研究进展和存在问题,介绍了国内外当前在农药残留分析中应用的固相萃取(SPE)、超临界流体萃取(SFE)、加速溶剂萃取(ASE)、基质固相分散萃取(MSPDE)等样品预处理技术和超临界流体色谱(SFC)、色-质联用(GC/LC-MS)、高效毛细管电泳(HPCE)、酶联免疫吸附测定技术(ELISA)等检测方法的应用进展。对有关苹果农药残留的国内外标准进行了比较分析,指出了我国农药残留标准和农药残留检测方法与国外的差距。提出了我国苹果农药残留今后研究的重点和方向。

糖尿病相关少见疾病的CT诊断

目的探讨糖尿病相关少见疾病的CT表现,提高诊断准确率。资料与方法分析临床表现为糖尿病患者,同时伴有其他部位异常行CT检查的患者,其中恶性外耳道炎2例,气肿性肾盂肾炎3例,气肿性膀胱炎2例,非酮症高血糖性舞蹈症2例,胰高血糖素瘤1例,均经临床或手术病理证实。结果恶性外耳道炎CT表现为外耳道内软组织密度影充填伴骨质破坏吸收,气肿性肾盂肾炎表现为肾轮廓增大模糊,肾实质多发破坏,肾功能减退或丧失,以肾内及肾周围弥漫大量气体与低密度软组织影共存为其特点。气肿性膀胱炎表现为膀胱壁弥漫性积气伴或不伴膀胱内气液平面。非酮症高血糖性舞蹈症表现为一侧性纹状体高密度影。胰高血糖素瘤表现为皮损及胰腺富血供肿瘤。结论糖尿病相关少见疾病虽然发病率低,但CT表现相对特异,结合临床表现及血糖水平,能够做出准确诊断。

免疫增强型肠外营养对胃癌根治术患者营养状况及免疫功能的影响

目的:探究免疫增强型肠外营养对胃癌根治术患者营养状况及免疫功能的影响。方法:选取2018年01月至2019年12月80例在本院行胃癌根治术的患者为研究对象,根据术后给予肠外营养剂的不同,随机分为试验组和对照组,每组各40例。对照组患者给予常规肠外营养液治疗,试验组患者给予免疫增强型肠外营养液治疗。观察两组患者营养治疗前后营养状况指标、炎症因子水平及免疫功能指标的变化情况。结果:治疗后,两组患者血清前白蛋白(prealbumin,PAB)、白蛋白(albumin,ALB)、转铁蛋白(transferrin,TRF)水平均比治疗前升高,体重、白细胞介素-6(interleukin-6,IL-6)、肿瘤坏死因子-α(tumor necrosis factor-α,TNF-α)水平均比治疗前降低(P<0.05);且治疗后试验组患者血清PAB、TRF、ALB水平及体重明显高于对照组,IL-6、TNF-α水平明显低于对照组(P<0.05)。治疗后,两组患者外周血T淋巴细胞亚群CD4^(+)细胞占比、CD4^(+)/CD8^(+)细胞比率及免疫球蛋白A(immunoglobulin A,IgA)、免疫球蛋白G(immunoglobulin G,IgG)、免疫球蛋白M(immunoglobulin M,IgM)水平均比治疗前升高,CD8^(+)细胞占比降低(P<0.05);且治疗后试验组患者CD4^(+)细胞占比、CD4^(+)/CD8^(+)细胞比率及IgA、IgG、IgM水平均明显高于对照组,CD8^(+)细胞占比明显低于对照组(P<0.05)。结论:胃癌根治术后患者应用免疫增强型肠外营养治疗效果好,可有效改善患者营养状况,降低机体炎症反应,提高患者免疫功能。

基于地基云雷达资料的淮南地区冬季云宏观特征

利用淮南气候环境综合试验站2015年1月云雷达观测资料,对淮南地区冬季云的宏观特征进行了研究。结果表明:(1)淮南地区冬季云云底高度在0.21~11.0 km,其中0.5 km和2.0 km高度云底出现频率最高,分别占全部云系的16.7%和11.3%;云顶分布在0.36~11.3 km,其中5.0 km和5.5 km处云顶出现频率最高,分别占全部云系的9.25%和10.0%。云层厚度为0.1~8.3 km,73.4%的云层厚度在2.0 km范围内。(2)低云、中云、高云分别占全部云系的44.0%、29.4%和26.6%,平均厚度分别为2.4 km、0.8 km和0.6 km。(3)该地区冬季总云量较少,为13.7%~21.8%。单层云出现频率占总云量的45.2%~77.8%,多层云出现频率随着层数的增加而减小。

梁上附加集中质量对梁-板耦合系统功率流特性的影响

运用导纳功率流法,建立了含集中质量负载的梁与板的耦合振动模型,分析了质量负载对耦合系统功率流传递的影响,并通过ANSYS的优化模块,对梁上附加集中质量的质量大小及在梁上的位置进行了优化设计。研究表明:附加质量对耦合系统的功率流峰值有显著影响,影响的程度与梁板的结构参数有关;合理选择附加质量的质量大小及在梁上的位置,可以提高梁式动力吸振器的吸振效果。

64层螺旋CT血管重建诊断肠系膜上动脉及相关病变

目的利用64层螺旋CT固定时间增强扫描采集的数据行血管重建,分析肠系膜上动脉及其相关病变的CT表现。方法 24例临床初步诊断为肠系膜上动脉病变及其相关病变的患者,采用Philips 64层螺旋CT行腹部增强扫描,以4.0ml/s的流率静脉注射碘海醇(300mg I/ml)90ml,在注射对比剂后27s开始采集动脉期图像,55s采集门脉期图像,利用动脉显示最佳期相的原始数据进行肠系膜上动脉重建,重建层厚1.5mm,重建间隔0.75mm,图像重建包括多平面重组(MPR)、最大投影密度(MIP)及容积再现(VR),以最佳角度显示SMA本身及其相关病变。结果 23例患者均于动脉期清晰显示肠系膜上动脉,1例房颤患者动脉期门脉期延迟,于门脉期清晰显示肠系膜上动脉。24例患者均经DSA或临床证实,其中肠系膜上动脉动脉粥样硬化斑块形成并管腔狭窄8例,肠系膜上动脉管腔血栓性栓塞并缺血性肠梗阻4例,孤立性肠系膜上动脉夹层动脉瘤2例,主动脉夹层动脉瘤累及肠系膜上动脉近中段5例;肠系膜上动脉压迫综合征2例,胡桃夹综合征3例。结论 MSCT固定时间延迟法行血管成像扫描并联合CT重建技术有助于肠系膜上动脉相关病变的诊断,具有广泛临床应用价值。

QuEChERS方法联合高效液相色谱法测定水果中5种农药残留研究

采用QuEChERS方法和高效液相色谱仪（HPLC）对水果生产中应用较为广泛的吡虫啉、多菌灵、除虫脲、灭幼脲、辛硫磷等5种农药进行了残留测定研究。以苹果、葡萄、香蕉3种水果为试材,样品经乙腈提取后,经PSA、ODS和无水硫酸镁净化,采用HPLC-PDA（二极管阵列检测器）进行测定,外标法定量,在添加0.05~0.5 mg/kg浓度水平时,5种农药的平均回收率为87.0%~113.1%,变异系数为0.4%~9.7%,最低检出限为0.021 2~0.055 3 mg/kg,满足残留分析的要求。该方法简单、快速,适合水果中5种农药的同时测定。

基质固相分散萃取-高效液相色谱法测定葡萄中赤霉素GA_3残留量

应用高效液相色谱仪(HPLC)对葡萄中的植物生长调节剂赤霉素(GA3)残留进行了分析检测。样品经乙腈萃取后盐析,提取液用PSA(乙二胺-N丙基硅烷)和ODS吸附剂净化,过0.22μm微孔滤膜,滤液直接用HPLC紫外检测器测定。检测波长为210 nm,采用甲醇∶7.5 mmol/L甲酸为30∶70的体系为流动相。结果表明,该方法操作简单、快速,杂质干扰少,分离度较好,灵敏度高,GA3最小检测浓度为0.013 mg/kg,平均添加回收率为86.84%,相对标准偏差为3.69%,完全能满足残留分析的要求。

CD24与乳腺癌及其干细胞关系的研究进展

乳腺癌是女性常见恶性肿瘤,发病率逐年增高,近年来随着肿瘤干细胞理论(cancer stem cell CSC)的提出,乳腺癌干细胞在乳腺癌发生、发展、转移及预后中的作用受到国内外学者的广泛关注。目前相关研究表明,乳腺癌中CD44+CD24-/Low的细胞亚群为乳腺癌干细胞。CD24作为分离、纯化乳腺癌干细胞标志之一,被认为是乳腺癌预后不良因素。本文就CD24与乳腺癌及乳腺癌干细胞关系的最新研究状况作一概述。

社会保障风险的财政分析与防范

构建完善的社会保障制度是国家使社会经济稳定发展的重要手段,社会保障风险大小直接影响其功能实现的程度。本文从社会保障风险作为一种财政风险的角度出发,对社会保障的筹资、支付、保值增值风险以及潜在长期性风险进行了深入的分析,提出了基于财税体制改革的社会保障风险防范对策。

TGF-β1、HIF-1α在结直肠癌组织中的表达及临床意义

目的探讨转化生长因子-β1(TGF-β1)、缺氧诱导因子-1α(HIF-1α)在结直肠癌组织中的表达及临床意义。方法选取2014年1月~2015年12月保定市第二医院收治的80例结直肠癌患者,收集其手术切除的结直肠癌组织和癌旁组织标本。免疫组织化学法检测两种组织标本中TGF-β1、HIF-1α的表达情况,分析TGF-β1、HIF-1α表达与结直肠癌临床特征及预后的关系。结果结直肠癌组织中TGF-β1、HIF-1α表达阳性率高于癌旁组织,差异有统计学意义(P<0.05)。结直肠癌组织TGF-β1、HIF-1α表达阳性率与肿瘤分化程度、淋巴结转移、TNM分期相关(P<0.05)。结直肠癌组织中TGF-β1与HIF-1α的表达呈显著正相关(P<0.05)。TGF-β1、HIF-1α阳性组患者5年生存率低于阴性组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论结直肠癌组织中TGF-β1、HIF-1α表达量升高,其与肿瘤分化程度、淋巴结转移、TNM分期等生物学行为及预后有关。

常规管理模式下苹果园土壤电导率与pH值的分布特征研究

2017—2020年连续4年对山东省栖霞市常规管理模式下苹果园不同土层土壤电导率和pH值进行定点研究,探明苹果园土壤电导率和pH值在时间和空间上的变化趋势,以期为苹果园的土壤改良和合理施肥提供科学的依据。结果表明,在苹果园0~80 cm土层,土壤电导率和pH值均呈现对数正态分布,全距呈下降趋势,变幅逐渐减少,最大变幅出现在0~20 cm土层,电导率和pH值的变异系数均呈现中等变异。在时间维度上,随着种植年限的延长,苹果园土壤电导率和pH值均呈上升的变化趋势;在垂直剖面方向上,土壤电导率整体呈“下降”型分布,最大值0.35 mS/cm出现在0~20 cm土层,存在明显的表聚现象;土壤pH值在0~40 cm土层的表现为下降趋势,40~80 cm土层又呈现上升趋势,最大值为5.93,出现在60~80 cm土层,整体呈“V”形变化趋势。相关性分析结果表明,在0~20 cm土层,种植年限与土壤电导率存在显著的正相关,与pH值呈负相关,在20~80 cm土层,种植年限与土壤电导率存在显著的正相关,而与pH值虽然呈正相关但随土层深度的增加相关性逐渐变弱至无相关性,说明苹果园耕作层土壤电导率和pH值的变化更易受到耕作和施肥等外界的干扰。

加强税收宣传教育 优化税收外部环境

所谓税收外部环境,主要是指对税收征管工作产生间接影响的因素,如纳税人的纳税意识、为纳税人提供的服务项目等。我国的税收外部环境相对较差,主要表现为纳税人的纳税意识不强、纳税服务不完善。