水产品药物残留快速检测质量控制技术探讨

水产品药物残留快速检测质量控制技术是确保检测数据准确性的重要基础,是水产品质量安全监管工作的重要组成部分,包含保证检测数据科学准确的全部活动措施。本文从检测人员、设备环境、方法标准、快检产品、质控样品等环节对结果判定的影响进行阐述,旨在探讨在水产品药物残留快速检测工作中,如何规范工作流程,严格质控措施,确保检测结果的科学准确并被有效采用,以期推动水产品检测行业的健康发展。

同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中五氯酚钠的不确定度评定

采用同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中的五氯酚钠含量,依据JJF 1059.1—2012《测定不确定度评定与表示》等不确定度评定的相关标准及规范,对测定结果的不确定度进行评定。分别对标准溶液配制、样品称量、标准曲线拟合、测量重复性等影响不确定度的分量进行分析。结果表明,不确定度的主要来源是标准溶液的配制、样品测定重复性和标准曲线拟合。当包含因子k=2时,同位素稀释液相色谱-串联质谱法测定鱼肉粉中五氯酚钠的含量为24.4μg/kg,在95%的置信区间下,扩展不确定度为1.0μg/kg。该方法为科学评价实验结果的准确性提供依据,为评定其他相关检测方法的不确定度提供参考。

通过型固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时快速测定鱼肉中7种微囊藻毒素

采用通过型固相萃取净化去除样品基质中脂类物质的干扰,建立了鱼肉中7种微囊藻毒素的液相色谱-串联质谱快速分析方法。样品经80℃水浴热处理后用体积分数为90%的甲醇水溶液进行提取,使用Oasis PRiME HLB通过型固相萃取柱净化。净化后的样品采用Waters XSelect HSS T3色谱柱分离,以0.1%(体积分数)甲酸乙腈溶液和0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,多反应监测正离子模式扫描,采用基质匹配溶液外标法定量。研究了7种微囊藻毒素的质谱离子化特征,结果表明,酸能显著增加双电荷离子的响应强度。7种目标物在相关范围内线性关系良好,相关系数不低于0.99,定量限为0.30~2.0μg/kg,基质加标回收率为70.6%~96.1%,相对标准偏差为3.4%~9.6%。该方法前处理操作简便,灵敏度和准确度高,可实现鱼肉中多种微囊藻毒素的同时快速测定。

液相色谱-四极杆飞行时间质谱法快速筛查与确证中华鳖中未知着色剂

建立了液相色谱-四极杆飞行时间质谱(LC-Q-TOF MS)对中华鳖中未知着色剂的快速筛查方法。20个中华鳖样品经过简易的乙腈提取净化后,利用液相色谱-二极管阵列检测器(LC-DAD)对未知着色剂进行定位。选定其中响应最强的样品S7,同时在线获取其在不同洗脱程序下未知着色剂定位时间段的质谱信息,经阴性样品扣除本底后匹配获得一对精确质量数差异在5 mDa以内的特征提取离子(分别为564.397 73 Da和564.395 61 Da)。通过质谱定性分析处理软件对上述特征提取离子对进行分子式生成,确认两者分子式为C40H52O2,推测其同为未知着色剂。结合该未知着色剂的紫外-可见光谱信息与文献资料,推断该化合物可能为角黄素。通过角黄素标准品建立的飞行时间质谱"二级确证谱库"对样品中未知着色剂进行进一步的匹配确证,最终确证其为角黄素。本研究讨论了基于LC-Q-TOF MS方法的化合物筛查策略,实验表明其可快速对中华鳖中的未知着色剂进行筛查和确证。

新型QuEChERS方法结合高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱法快速测定鱼肉中14种激素

建立了一种新型QuEChERS前处理方法,结合高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（LC-Q-TOF/MS）技术对鱼肉中14种激素进行快速筛查测定。样品加入水分散基质后采用乙腈提取,提取液经增强型基质去脂吸附剂（EMRlipid）脱脂,盐析后采用PSA吸附剂进一步净化并浓缩,然后用LC-Q-TOF/MS方法检测分析。所有药物在线性范围内线性良好,定量限范围为1.4-6.7μg/kg。3个添加水平（n=6）下草鱼基质的平均回收率为75.4%-103.6%,相对标准偏差（RSD）为2.4%-9.5%;大黄鱼基质的平均回收率为73.4%-101.5%,相对标准偏差（RSD）为2.4%-9.1%。该方法利用精确质量数匹配和自建标准谱库检索,实现快速筛查,并使用多级特征碎片离子进行确证,具有操作简便、结果准确等优点,适用于不同鱼肉基质,可作为鱼肉中14种激素类药物的高通量筛查和确认检测方法。本研究为监测鱼肉中激素类药物的风险提供了有效的技术手段。

水产品中五氯酚及其钠盐的高效液相色谱串联质谱检测方法的优化

对水产品中五氯酚及其钠盐的高效液相色谱串联质谱检测方法进行了深入优化。样品通过三乙胺碱化的70%乙腈水溶液提取,使目标物保持在离子态,之后采用大粒径的阴离子交换(MAXLP)小柱进行富集,依次用5%氨水(V/V)溶液、甲醇和50%的甲醇水溶液(含2%甲酸,V/V)进行淋洗,最后用5mL的4%甲酸甲醇溶液洗脱。净化浓缩后样品采用C18色谱柱进行分离,以甲醇和5mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,多反应监测负离子模式扫描,采用同位素稀释内标法定量。目标化合物在相关范围内线性关系良好,相关系数r不低于0.99,方法在不同水产品基质中的定量限均为0.5μg/kg,基质加标回收率范围为92.4%~102.0%,相对标准偏差为3.21%~9.15%。经验证,本研究优化后的方法适用于水产品中五氯酚及其钠盐的残留检测,且相比标准方法,减少了前处理所需时间,同时避免了堵柱情况出现,解决了蟹类样品回收率偏低的问题。

高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法筛查中华鳖中42种兽药残留

建立了中华鳖中42种兽药残留的液相色谱-四极杆/飞行时间质谱（LC-Q-TOF/MS）快速筛查方法。采用乙腈/水（6∶4,V/V）提取样品,经HLB柱吸附净化后上机。质谱正离子扫描模式下,10 min内42种药物得以色谱分离,所有药物在线性范围内线性良好,定量限范围为5~50μg/kg,3个添加水平（n=6）下的平均回收率为56.8%~103.8%,相对标准偏差（RSD）为1.26%~10.01%。本方法采用精确质量数据库和二级谱图库检索的方式,实现了中华鳖中42种兽药快速定性确证。应用所建立的方法对28个中华鳖样品进行筛查,共检出3种兽药残留。该方法操作简便、结果准确,适用于中华鳖中多种兽药的快速筛查分析。

高效液相色谱-串联质谱法快速测定乌鳢肌肉中金刚烷胺、金刚乙胺和美金刚残留

采用通过型固相萃取方式净化样品,建立了乌鳢(Ophiocephalus argus Cantor)肌肉中金刚烷胺、金刚乙胺和美金刚的液相色谱-串联质谱快速分析方法。样品采用80%乙腈水溶液(含0. 1%甲酸,V/V)进行提取,使用Oasis PRi ME HLB通过型固相萃取柱净化。净化后样品采用Phenomenex Kinetex F5色谱柱分离,以乙腈和5mmol/L乙酸铵水溶液(含0. 1%甲酸,V/V)为流动相进行梯度洗脱,多反应监测正离子模式扫描,采用同位素稀释内标法定量。3种目标化合物在相关范围内线性关系良好,相关系数不低于0. 99,定量限均为0. 5μg/kg,基质加标回收率为91. 7%～104. 0%,相对标准偏差为4. 6%～8. 1%。该方法前处理操作简便,灵敏度和准确度高,成功运用于24批次养殖乌鳢样品中金刚烷胺、金刚乙胺和美金刚的同时快速测定,结果上述药物均未检出。

QuEChERS-LC-MS/MS法测定水产配合饲料中4种常见黄曲霉毒素残留

采用改进的QuEChERS方法净化样品,建立水产配合饲料中4种常见黄曲霉毒素的液相色谱-串联质谱(LCMS/MS)分析方法。样品经水相基质分散后酸化乙腈提取,获得的提取液再经增强型基质去脂吸附剂(EMR-lipid)脱脂,盐析后经过N-丙基乙二胺(PSA)、氨丙基(NH_2)、十八烷基键合硅胶(C_(18))和无水硫酸镁(MgSO_4)吸附剂进一步净化并浓缩,然后用LC-MS/MS方法检测分析。结果显示:所有目标物在线性范围内线性良好,定量限均为1.0μg/kg。水产配合饲料中4个添加水平(n=6)的平均回收率为84.6%~104%,相对标准偏差(RSD)为3.5%~11%。该方法前处理操作简便,实验成本较低,灵敏度和准确度高,可实现水产配合饲料中4种黄曲霉毒素的准确测定。

大别山(北坡)斑岩型钼(铜)矿床成因初析

在大别山北坡已发现不同规模的中酸性小岩体40余个,且多具矿化,为该区寻找斑岩型钼(铜)矿,提供了极为有利的先决条件和成矿地质背景。经不同程度的地质工作,已探明的有汤家坪大型钼矿床、母山大型钼(铜)矿床、大银尖中型(钨、铜)矿床。虽然区内斑岩型钼(铜)矿床地质特征不尽相同,但矿化形式、围岩蚀变、岩体与矿化空间上的联系,具备一般斑岩钼(铜)矿床特点。根据近年来研究成果,通过成矿物质来源、成矿温度和矿床生成深度的研究,对大别山(北坡)斑岩型钼(铜)矿床成因,重点加以讨论。

河南省新县付冲一带Mo的地球化学异常特征及找矿效果

河南省新县付冲一带位于东秦岭—大别山造山带中东部。通过分析研究区内Mo等元素的地球化学分布富集特征,讨论了元素组合特点及相关性;通过对比1∶5万水系沉积物测量Mo异常和1∶1万土壤地球化学测量Mo异常,认为Mo异常重现性好,且伴生Ag,Pb,W等元素组合,具水平分带现象,呈斑岩型钼矿异常特点。研究区内以化探工作成果为重要依据进行工程验证,共发现7条钼矿体,找矿效果较好,且有进一步找矿的潜力。

内蒙古苏尼特左旗巴彦洪格尔地区土壤测量地球化学异常特征及找矿方向

文章在1∶5万土壤地球化学测量成果基础上,对内蒙古苏尼特左旗巴彦洪格尔地区的地球化学参数进行计算和分析,对区内元素分布特征、元素相关性及组合特点、主要综合异常特征进行了研究,结果表明:区内Ag、Pb、Sn、W含量较高,分异性又强,所形成异常规模较大,强度较高,具有较大找矿价值。结合对主要综合异常的分析,划分出古尔班呼都格金、银找矿远景区,苏吉敖包钨、铅、锌找矿远景区,哈尔德勒铅、锌找矿远景区,查干诺尔钼找矿远景区。

河南桐柏下黄竹园金矿床地球化学特征研究

下黄竹园金矿是老湾金矿成矿带的重要组成部分,文章通过对地层各组段和主要岩石类型中微量元素地球化学参数特征,以及异常元素空间分布、异常浓度分带、分带序列、元素对比值的研究,表明成矿元素含量变化与地层层序、岩石类型密切相关。龟山岩组二云石英片岩是金矿体的直接赋矿围岩,与斜长角闪片岩共同构成矿源层。根据异常元素组份分带、垂向分带序列和不同标高元素对比值的研究,建立了地球化学评价指标,为矿床深部及外围找矿提供了地球化学依据。

中华鳖产品种类及主要加工技术研究现状

中华鳖富含蛋白质、人体必需氨基酸、二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、微量元素和B族维生素、叶酸等活性物质,具有提高人体免疫力、促进新陈代谢、增强抗病能力、延缓衰老等功效,是中国传统的滋补强身珍品,有较高的营养和药用价值。而今随着养鳖业的迅猛发展,养殖产量越来越多,甲鱼加工产品对提高产品附加值、促进产业发展具重要意义。本文介绍了目前中华鳖加工主要产品及其加工工艺,为其开发与综合利用提供思路。将鲜活甲鱼通过蒸煮、冻干、发酵、酶解等加工工艺,制成冻干粉、酒、饮料、多肽产品和即食产品等类型的食品,其全身油、壳、骨等有待进一步充分利用。

头孢拉定、诺氟沙星及罗红霉素在中华鳖(Pelodiscus sinensis)日本品系体内残留代谢的比较研究

应用液相色谱-串联质谱技术比较研究了头孢拉定、诺氟沙星及罗红霉素3种渔药在中华鳖(Pelodiscus sinensis)日本品系体内的残留代谢规律。在(25.0±2)°C饲养条件下,通过连续7d对健康中华鳖日本品系投喂分别含有30mg/kg头孢拉定,300mg/kg诺氟沙星或30mg/kg罗红霉素的药饵后,比较分析了3种渔药在中华鳖日本品系体内各组织中的浓度变化。结果表明:头孢拉定和诺氟沙星的代谢符合一室消除模型,罗红霉素的代谢符合二室消除模型。头孢拉定在中华鳖日本品系血液、肌肉和肝脏中消除半衰期T1/2(Ke)分别为6.132h、9.002h和10.132h。诺氟沙星在中华鳖日本品系血液、肌肉和肝脏中消除半衰期T1/2(Ke)分别为22.526h、39.715h和41.585h。罗红霉素在中华鳖日本品系血液、肌肉和肝脏中消除半衰期T1/2(β)分别为38.54h、15.65h和100.5h。建议选用肝脏作为今后中华鳖质量安全残留监控靶组织。

微囊藻毒素的液-质谱联用和直接进样检测方法比较

采用高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术和直接进样(DIA)技术对7种微囊藻毒素进行定性、定量分析,比较两种方法在精密度、灵敏度、经济性等方面的优缺点,并用于螺蛳中微囊藻毒素的检测。LC-MS/MS技术选用Waters XSelect HSS T3(2.1mm×150mm,3.5μm),用0.1%甲酸水溶液-0.1%甲酸乙腈溶液作流动相,在电喷雾离子源(ESI)正离子多反应离子检测模式(MRM)下扫描,线性范围为0.9965~0.9993,相对标准偏差3.6%~6.1%,检出限和定量限分别小于0.54ng/mL和1.81ng/mL,回收率介于73.9%~83.4%之间。DIA技术选用碎片m/z135.2为特征母核,优化选定DP60eV和CE55eV,经母离子扫描(PreIS)得到各微囊藻毒素的离子峰较为纯净,均以[M+2H]2+为主。两种方法比较结果显示:LC-MS/MS各项参数均优于DIA,而DIA检测速度较快,仅需1min即可完成7种微囊藻毒素的快速测定。应用两种方法对60个随机样品的检测表明,螺蛳中的微囊藻毒素阳性率达到63.3%,主要污染种类为MC-RR和LR。根据研究结果建议当待测样品数量较多时,首先采用DIA进行初次筛选,对于阳性样品利用LC-MS/MS进行二次检测,可有效减少检测时间、色谱柱损耗及溶剂消耗,提高结果的可靠性。本分析策略可用于快速分析水体及动植物中的微囊藻毒素残留,确定监测物种、采样站位和频率、警戒值和防控反应机制等,为相关部门完善和强化水产品监测和管理工作提供科学依据,从而保障食用安全和近岸养殖业的健康发展。

内蒙古乌尔其汗一带1:5万土壤测量地球化学特征及找矿方向

在1:5万土壤测量的基础上,对内蒙古乌尔其汗地区的地球化学特征进行了初步分析。对元素分布特征、单元素异常特征、元素相关性分析、异常元素组合特征进行了研究,结合全区地质背景,可以归纳为:区内Ag、Pb、W、Sn、Mo、Zn的异常规模较大,相对离散程度高、具有较好的成矿潜力。将优选出的综合异常进行评分排序,划分出保林工区北东854高地铅银找矿远景区、保林工区北东886高地金找矿远景区、四十八农场北西986高地钼钨找矿远景区。

肥胖大鼠血清及肝脏中脂联素水平的研究

肥胖是2型糖尿病、心血管疾病、肝脂肪变性和非酒精性脂肪性肝炎（NASH）常见的危险因素。脂联素是一种近年来发现的脂肪细胞因子，主要在白色脂肪组织中表达和分泌，具有增加胰岛素敏感性，改善胰岛素抵抗，抗炎及抗动脉粥样硬化的作用，对于血脂和血糖的调节也起到重要的作用。流行病学的研究表明，低脂联素水平与NASH有关，并且脂联素保护肝脏的作用已经在动物研究或体外的肝细胞中被证实。脂联素水平升高对肝脏疾病会有所帮助，近年来的文章总结了它对肝脂肪变性和NASH的保护作用。本研究旨在探讨肥胖大鼠血清及肝脏中脂联素水平的变化及其原因和脂联素对肥胖相关的肝脏疾病的影响。

化探中五个常用参数的应用

地质找矿工作中,尤其是化探经常应用浓集克拉克值、变化系数、富集系数、异常下限、相对偏差五参数。本文介绍了五参数的概念及含义、计算公式和方法、应用,以期地质化探工作者对五参数的认识一致,在有关地质化探的生产科研报告、书刊杂志中使用统一,有益于化探规范标准化。

《秘密花园》的天人合一主题及其艺术表达

《秘密花园》展现了天人合一的主题。恶劣的自然环境影响了人类健康、外貌和个性,宜人的环境唤醒了人的生命力。《秘密花园》表现了人与自然的密切关系和高度一致性,它是西方人对于人与自然关系长期探索、深刻反思的结果,并与中国古代哲学思想不谋而合,说明了人类文化的共通性。《秘密花园》一书为了表现天人合一主题,采用了多种艺术手法:(1)人物形象的自然化与自然形象的拟人化;(2)人物塑造与居住环境相呼应;(3)展现了人物性格的变化;(4)人物个性的单一性和独特性;(5)对比的应用;(6)象征手法;(7)浪漫主义的创作方法。