SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸催化合成过氧化二异丙苯的性能和反应过程模拟

采用浸渍法制备了SBA-15分子筛负载对甲苯磺酸(TsOH)催化剂TsOH/SBA-15,探究了其催化α-甲基苯乙烯(α-MS)和异丙苯过氧化氢(CHP)反应制备过氧化二异丙苯(DCP)的活性,并对反应过程进行了模拟分析.当进料比n(α-甲基苯乙烯)/n(异丙苯过氧化氢)=2.0, TsOH/SBA-15用量为CHP质量的0.15%,于44℃反应2.5h, DCP的产率为62.1%.模拟计算结果表明,反应过程有异步协同反应和分步反应两种机理,在异步协同反应中α-MS, CHP和TsOH只需要经过一个过渡态即可完成,而分步反应中反应物需要经过两个过渡态以及一个中间体才能完成,两种路径均涉及2次H^(+)的转移.在44℃下,异步协同反应的反应能垒(ΔG)为121.8 kJ/mol,分步反应中两个过渡态对应的反应能垒分别为74.1和78.3 kJ/mol.

坡缕石-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)复合材料光催化降解甲基橙

以In_(2)O_(3)、硫代乙酰胺、坡缕石(PGS)为原料,采用水热法制备了PGS负载In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)的复合材料(PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)),通过XRD、SEM、TEM、BET、紫外-可见漫反射光谱对PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)进行了表征,测试了其电化学交流阻抗谱(EIS),考察了不同酸化PGS质量分数(以酸化PGS和In_(2)O_(3)总质量计,下同)的PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)光催化降解甲基橙(MO)的性能、抗离子干扰和循环使用性能。结果表明,PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)的In_(2)O_(3)颗粒表面附着木耳状In_(2)S_(3)纳米片及针状PGS,其在200~580 nm区域有较强的光吸收。PGS质量分数为50%的50%PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)具有最佳的光催化降解MO活性,在可见光下照射30 min,20 mg50%PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)对30 m L质量浓度为20 mg/L的MO水溶液的光催化降解率为98.8%。超氧基自由基(·O_(2)^(-))、空穴(h^(+))是50%PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)光催化降解MO的主要活性物种,除H_(2)PO_(4)^(-)外,溶液中Cl^(-)、Na^(+)等常见离子对其光催化降解MO没有影响;50%PGS-In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)对孔雀石绿、罗丹明B、结晶紫、亚甲基蓝等染料均表现出较好的物理吸附和光催化降解效果。PGS与In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)间的内置电场降低了In_(2)O_(3)/In_(2)S_(3)光生载流子的复合率。

十八胺与混合胺在氯化钾晶体表面选择性吸附的量化计算

氯化钾是我国主要的农业用肥,主要通过正浮选法从盐湖卤水中分离提取,浮选过程中起核心作用的是捕收剂。但在以传统的十八胺为捕收剂生产氯化钾时,低温下的浮选收率较低;而以混合胺为捕收剂时,低温下的浮选收率明显提高。为了解释混合胺的作用机理,研究了十八胺和混合胺在KCl和NaCl晶体表面的相互作用。通过表面能的计算确定稳定晶面的厚度及晶面结构,计算了H_(2)O分子和捕收剂在KCl和NaCl晶体表面的吸附能,结果表明:相对于NaCl,十八胺更易在KCl晶体表面发生吸附,混合胺有着对KCl更强的吸附能力;混合胺捕收剂在KCl晶体表面的吸附能小于ODA^(+)离子在KCl晶体表面的吸附能,这是由于混合胺中二十胺的加入使捕收剂的疏水基碳链长度增加,提高了捕收剂分子在晶体表面吸附后的表面疏水性;而十二胺的加入则发挥了类似起泡剂的作用,改善了捕收剂在KCl饱和溶液中的分散状态,3种胺之间产生了协同效应,提高了捕收剂对KCl的吸附能力。

坡缕石-活性炭-壳聚糖负载环糊精对硝基苯酚的吸附性质

研究了坡缕石-活性炭-壳聚糖负载环糊精吸附剂对对硝基苯酚、邻硝基苯酚的吸附行为以及pH、温度等对吸附的影响。在pH=5.0-7.5时,自制吸附剂对对硝基苯酚,邻硝基苯酚具有较好的吸附作用。等温吸附曲线拟合结果显示,吸附剂对硝基苯酚的吸附更符合Langmu ir方程。热力学函数计算表明,吸附剂对硝基酚的吸附是自发的放热过程,对硝基苯酚的吸附热和熵变分别为-27.49 kJ/mol和-70.39 J/(mol.K),邻硝基苯酚的吸附热和熵变分别为-29.06 kJ/mol和-78.87 J/(mol.K),吸附自由能均随温度的升高而增加。

二氧化碳加氢合成二甲醚的研究进展

综述了近年来二氧化碳加氢合成二甲醚的研究进展。对其热力学、动力学行为、反应机理及催化剂的研究进行了阐述,并讲述了制备方法及助剂的添加对催化剂活性的影响。通过加入添加剂、合适的制备方法和改性条件是提高催化剂活性的有效途径。

均匀凝胶法制备CuO-ZnO-Al_2O_3-Cr_2O_3/HZSM-5催化二氧化碳加氢合成二甲醚

采用均匀凝胶法制备了CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/HZSM-5催化剂,采用X射线衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)和热重-差热分析(TG-DTA)进行了表征,并在固定床微型反应器中考察了反应温度、反应压力,CuO与ZnO质量比、Al2O3和Cr2O3的质量分数对CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/HZSM-5催化剂在CO2加氢制备二甲醚反应中催化性能的影响。结果表明,在533 K,3 MPa,H2与CO2体积比为3和反应混合气体积空速为1 600 h-1的条件下,在CuO与ZnO质量比2,Al2O3和Cr2O3分别占催化剂质量的10.0%和1.5%的CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/HZSM-5催化剂作用下,CO2的单程转化率达到28.94%,二甲醚的选择性和收率分别为31.76%和8.76%,甲醇和二甲醚的总收率达到13.98%。

花椒籽废渣制备活性炭及其对对硝基苯酚的吸附行为

以花椒籽废渣为原料,在N2气氛下用ZnCl2活化制备了活性炭,采用FT-IR,BET,XRD,SEM和TG对制备的活性炭进行了表征.在碳化温度700℃、碳化时间60min、ZnCl2浓度50%(质量比)、ZnCl2溶液与花椒籽废渣质量比为1.5的条件下,制备的活性炭具有高度破裂的多孔表面,比表面积为883.4m2·g-1,总孔体积为0.55cm3·g-1,平均孔径为2.47nm.以制得的活性炭为吸附剂,研究了其对对硝基苯酚的吸附行为.结果表明,在吸附剂投加量为0.5g·L-1、温度293K、pH=8.0、吸附时间为6h时,制备的活性炭对对硝基苯酚的吸附容量为334mg·g-1,吸附可用Sips等温方程较好模拟,吸附为自发的吸热过程,吸附符合准二级动力学模型.

坡缕石-壳聚糖负载环糊精-活性炭对酚类化合物的吸附行为

研究了坡缕石-壳聚糖负载环糊精-活性炭对苯酚、对苯二酚的吸附行为,测定了酸度、吸附剂投加量、溶液浓度、温度等因素对吸附性能的影响.吸附热力学表明随着温度的升高,吸附容量下降,吸附过程可以用Langmuir等温吸附模型进行较好的模拟.

CuO-ZnO-Al_2O_3/蒙脱土催化二氧化碳加氢合成二甲醚

采用盐酸酸化的蒙脱土负载共沉淀法制备的CuO-ZnO-Al2O3,制备了CuO-ZnO-Al2O3/蒙脱土催化剂,用BET、FT-IR和XRD对催化剂结构进行了表征,并在固定床微型反应器中研究了其对二氧化碳加氢制备二甲醚的催化活性,在反应混合气空速为1 600 h-1,蒙脱土∶CuO-ZnO-Al2O3=3∶7(质量比)的条件下,测定了酸化浓度、反应温度、压力和H2/CO2体积比对催化活性的影响。结果表明,用1 mol/L HCl酸化蒙脱土,反应温度为545K,反应压力为3 MPa,H2/CO2体积比为3时,CO2的单程转化率达到26.5%,二甲醚的选择性和收率分别为16.7%和4.4%,甲醇和二甲醚的总收率达到15.7%。

CuO-ZnO-Al_2O_3-Cr_2O_3/改性坡缕石催化二氧化碳加氢合成二甲醚的研究

制备并表征了酸改性坡缕石负载溶胶凝胶CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3催化剂,研究了其对二氧化碳加氢合成二甲醚的活性,结果表明改性坡缕石能有效促进甲醇脱水转化成二甲醚。测定了酸浓度、焙烧温度对坡缕石催化性能的影响,并测定了温度、压力对CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/改性坡缕石催化二氧化碳加氢制备二甲醚的活性影响,用0.2 mol/L HCl酸化,焙烧温度573 K的坡缕石负载CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3后,在553 K、3 MPa下,制备的催化剂活性最好,二甲醚的收率和选择性较高。

水热法制备NaY型分子筛及其催化合成柠檬酸三丁酯

以正丁胺为模板剂,采用水热法制备了NaY型分子筛,用XRD、SEM和TG-DTA等手段对分子筛进行表征,研究了晶化时间、晶化温度、投料顺序和添加NaCl对制备的分子筛性能的影响,原料中添加NaCl,423 K 晶化50 h,制备的NaY型分子筛结晶度高,颗粒均匀,粒径约1μm。用制备的分子筛分别负载CuO-ZnO_2-Al_2O_3及FeCl_3,研究了合成柠檬酸三丁酯的催化活性,在反应温度405 K、反应时间3 h、n(柠檬酸):n(正丁醇)=1:5和催化剂用量为反应物质量5%的条件下,酯化率超过75%。

复合固硫粘结剂在高硫型煤中的应用及型煤性能评价

以腐植酸钠为粘结剂,石灰石、消石灰以及煤矸石为复合固硫剂,制备了型煤复合固硫粘结剂,探究了复合固硫粘结剂对高硫型煤燃烧性能的影响.结果表明,添加8.0%腐植酸钠、5.0%石灰石、0.9%消石灰和6.0%煤矸石(均为质量百分数)时,型煤固硫率可达97.5%,抗压强度为275 N.燃烧性能评价表明复合固硫型煤的着火点为331℃,燃尽温度为530℃,型煤的着火点指数、燃尽特性指数和综合燃烧特性指数分别为7.54×10^(-8)min^(-1)·K^(-2),1.07×10^(-2)min^(-1)和2.83×10^(-8)min^(-2)·K^(-3).本研究为高硫型煤的固硫和应用提供了方法,对于复合固硫型煤粘结剂的开发具有一定的参考价值.

甘肃临泽正北山石膏-凹凸棒石伴生矿组成分析

对甘肃省临泽县正北山某石膏-凹凸棒石伴生矿分层取样,采用X-射线荧光光谱、X-射线粉末衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和热重-差热等方法对样品的形貌、结构和组成进行了分析表征.石膏-凹凸棒石伴生矿呈层状分布,凹凸棒石大多以单晶或晶束的形态镶嵌在石膏片层中,并混有石英砂和其他黏土矿物;凹凸棒石在不同矿层中含量不同,以石膏层为分界面,矿层越深,凹凸棒石含量越高.X-射线粉末衍射测试表明,灰色层和砖红色层凹凸棒石质量分数分别为28.59%和32.74%;X-射线荧光分析表明伴生矿除含有丰富的钙、铝、镁、铁元素外,还含有微量的钠、钾、锶、铟、锰以及铈、铕、钆、铽、钐等稀土元素.研究结果对确定该矿区凹凸棒石矿的组成提供了依据,为合理开采和分级利用提供了参考.

规模养殖场如何提高动物疫病综合防控能力

随着现代化养殖业的发展,标志着设施畜牧业发展和现代化农业生产的规模养殖场应运而生。但在规模养殖场的动物疫病综合防控工作中易出现各种问题导致免疫失败或疫病失控,造成重大损失。

稀土-对磺胺偶氮溴膦β型显色反应研究

在ClCH2 COOH CH3COONa介质中 ,稀土和对磺胺偶氮溴膦 (BPA pSN)可以形成 β型同核及异核络合物 .β型同核络合物的组成为RE∶BPA pSN =1∶2 ,β型异核络合物的组成为RE1(重稀土 )∶BPA pSN∶RE2 (轻稀土 ) =1∶3∶1.对形成 β型络合物的可能机理进行了探讨 :形成 β型异核络合物的可能机理是当轻、重稀土同时存在时 ,重稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的 β型络合物诱导了轻稀土和对磺胺偶氮溴膦形成的α型络合物向 β型络合物的转化 .

KH-560交联壳聚糖固载β-环糊精薄膜对硝基苯酚的吸附行为

研究了KH-560交联壳聚糖固载β-环糊精薄膜对4-硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚的吸附行为,测定了吸附质浓度、pH、温度和吸附时间对其吸附性能的影响,并进行了热力学拟合。研究结果表明,在中性条件下,298K下吸附4-硝基苯酚在40min时可以达到平衡;随着硝基数目的增加,吸附量增大;随着温度的升高,吸附量减小;吸附过程用Langmuir模型描述更合适。

对溴偶氮氯胂离解作用的研究

用分光光度法和电位滴定法分别测定了对溴偶氮氯胂的六级离解常数 ,其值分别为 :pK1=1 10 ,pK2 =1 34,pK3 =3 4 4 ,pK4 =6 6 7,pK5=9 2 3,pK6=11 84 (分光光度法 ,572nm) ;pK3 =3 32 ,pK4 =6 72 ,pK5=9 89,pK6=11 6 1(电位滴定法 ) .

执业兽医制度探讨

兽医工作是公共卫生工作的重要组成部分,是保持经济社会全面、协调、可持续发展的一项基础性工作。2005年,国务院下发《关于推进兽医管理体制改革的若干意见》,对兽医管理体制改革作出总体部署,要求逐步建立官方兽医制度和执业兽医制度。

变色酸偶氮试剂在动力学光度分析中的应用

对变色酸偶氮试剂在催化动力学光度法测定过渡金属。

巯基乙酸改性凹凸棒石的制备及其对砷(Ⅴ)的吸附

含砷废水的处理是重要的环境安全问题,用巯基乙酸对凹凸棒石进行化学改性,采用X射线粉末衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜和元素分析等手段对巯基乙酸改性凹凸棒石做了表征,研究了其对砷(Ⅴ)的吸附行为。结果表明,当巯基乙酸与凹凸棒石的质量比为1∶10、浓硫酸的质量为总原料量的1.5%、在温度315 K下反应24 h,制备的巯基乙酸改性凹凸棒石中硫含量为0.54%。在pH为7.0和温度为298 K时,巯基乙酸改性凹凸棒石对砷(Ⅴ)的最大吸附容量为30.72 mg/g,吸附过程可用Langmuir模型较好模拟,吸附符合准二级动力学模型,吸附是由表面扩散和层间内扩散联合控制的。