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自由基和激发态原子分子反应装置 被引量:6
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作者 沈关林 李学初 +3 位作者 徐大东 陈宏 王黎明 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1993年第6期522-527,共6页
自由基和激发态原子分子反应装置是一台综合了分子束技术,激光诱导荧光技术,共振多光子电离技术及质谱和化学发光光谱测量技术相结会的功能比较齐全的分子反应动力学研究装置,利用稀有气体(He,Ar,Xe)亚稳态与N_2,CS_2等分子碰撞传能发... 自由基和激发态原子分子反应装置是一台综合了分子束技术,激光诱导荧光技术,共振多光子电离技术及质谱和化学发光光谱测量技术相结会的功能比较齐全的分子反应动力学研究装置,利用稀有气体(He,Ar,Xe)亚稳态与N_2,CS_2等分子碰撞传能发射光谱测量及C(~3P)+N_2O((?)Σ^+)反应产物CN(X^2Σ^+,V^(?))的激光激发谱测量证实了这台装置具有良好的工作性能。并将装置分为超音束源,质谱室及激光诱导荧光和化学发光谱测量系统四个部分作了详细介绍。 展开更多
关键词 游离基 激发态 原子 分子 反应装置
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飞秒时间分辨质谱方法研究CF_3I光电离动力学 被引量:3
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作者 尹淑慧 刘红平 +4 位作者 张建阳 姜波 王利 沙国河 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期3-8,共6页
利用飞秒双色泵浦 探测 (pump probe)飞行时间质谱方法研究了CF3 I分子多光子电离动力学 ,所用泵浦光及探测光的中心波长分别为 2 6 5和 398nm .获得了母分子离子CF3 I+ 信号及其碎片离子CF3 + 和I+ 信号的寿命衰减常数分别为 (96±... 利用飞秒双色泵浦 探测 (pump probe)飞行时间质谱方法研究了CF3 I分子多光子电离动力学 ,所用泵浦光及探测光的中心波长分别为 2 6 5和 398nm .获得了母分子离子CF3 I+ 信号及其碎片离子CF3 + 和I+ 信号的寿命衰减常数分别为 (96± 7)、(198± 13)和 (16 7± 6 )fs.这些离子产生的多光子通道机理不同 :CF3 I来自 (1+2′)跃迁 ,单光子泵浦光与CF3 IA带共振 ;驭光子泵浦光激发CF3 I分子到 5 pπ7sδ(2 Π1/ 2 )里德伯态 ,单光子探测光电离产生的母分子离子解离产生CF3 + ;I+ 来自 (2 +2′)和 (1+1′ +2′) 展开更多
关键词 飞秒时间分辨质谱方法 CF3I 光电离 动力学 泵浦-探测 寿命 激发过程
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传能反应Ar(~3P_(2,0)+CS_2(~1∑_g^+)中CS(A^1∏)的形成动力学 被引量:6
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作者 徐大东 沈关林 +2 位作者 陈宏 李学初 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1993年第2期101-107,共7页
在单次碰撞条件下对反应Ar(~3P_(0,2))+CS_2的解离激发通道进行了研究,得到了激发态产物碎片CS(A^1,v′)的化学发光光谱。通过曲线拟合的办法求出了初生态产物CS(A)的振动布居,发现该布居的峰值处于v′=2处。振动分布的结果为:N_0∶N_1... 在单次碰撞条件下对反应Ar(~3P_(0,2))+CS_2的解离激发通道进行了研究,得到了激发态产物碎片CS(A^1,v′)的化学发光光谱。通过曲线拟合的办法求出了初生态产物CS(A)的振动布居,发现该布居的峰值处于v′=2处。振动分布的结果为:N_0∶N_1∶N_2∶N_3∶N_4∶N_5∶N_6=1∶1.35∶1.57∶1.17∶0.78∶0.61∶0.49。运用冲撞半碰撞模型(Impulsive Half-Collision Model)讨论了CS(A^1)的振动反转布居。较为详细地描述了CS(A)的形成过程,并和CS_2的光解离作了简单比较。 展开更多
关键词 传能反应 氩原子 二硫化碳
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铜氧团簇负离子的产生 被引量:3
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作者 马晨生 李海洋 +6 位作者 张晓光 白吉玲 王秀岩 张桂秋 王利 何国钟 楼南泉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第2期185-189,共5页
Copper oxide cluster ions CunOm n=1-22, m=1-12 are generated by 523 nm laser ablation of CuCO3 solid sample with Time of Flight Mass Spectrometer detection.By changing precursor, we get sbolar TOF MS from Cu(NO3)2 sam... Copper oxide cluster ions CunOm n=1-22, m=1-12 are generated by 523 nm laser ablation of CuCO3 solid sample with Time of Flight Mass Spectrometer detection.By changing precursor, we get sbolar TOF MS from Cu(NO3)2 sample, but narrower mass distribution from CuO sample. We suggest that this is caused by collisionally stabilization. Small gas molecules CO2 and NO2, generated by laser ablation of CuCO3 and Cu(NO3)2, act as bther gas in supersonic molecular bearns, and they are helpful for the production of high mass clusters. 展开更多
关键词 激光烧蚀 碰撞稳定化作用 团簇负离子
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立体化学反应动态学 被引量:5
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作者 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第6期525-529,共5页
综述了所在实验室最近在立体反应动态学方面的实验与理论研究,内容包括反应产物转动取向的测定以及反应物转动取向的制备。
关键词 立体反应动态学 转动取向 分子束 激光 立体化学
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瞬时碰撞反应模型 被引量:14
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作者 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1989年第5期323-333,共11页
本文报导了一个简单的动力学模型。模型假设在A+BC反应中,反应前后C原子的速度不变,且反应时BC间有排斥能的瞬时释放。利用此模型成功地解释了Ba与N_2O、碱土金属与卤代甲烷的反应,并提出CPR模型只是此模型的一个特例。
关键词 瞬时碰撞反应 动力学模型
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分子束和激光束反应动态学 被引量:3
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作者 韩克利 徐大力 +1 位作者 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第1期1-9,共9页
总结了10年来我们在分子束反应动态学方面的研究成果。主要利用交叉分子束和激光技术,在交叉分子束散射动态学、态-态反应动态学及立体化学反应动态学等几个方面,以碱土金属原子与各种卤代烃的反应为对象,开展了深入系统的研究。
关键词 分子束 激光束 碱土金属 卤代烃 反应动态学
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NH_3-CH_3OH氢键团簇体系的从头计算研究 被引量:3
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作者 刘向红 张晓光 +1 位作者 王秀岩 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第4期327-333,共7页
在HF/6-31G“MP2/6-31G水平下,对NH3-CH3OH氢键团簇体系进行了从头计算研究,给出了中性和离子团簇的各种平衡构型、解离通道及解离能。指出在该团族垂直电离后,可以发生一个簇内的质子转移过程,NH和C... 在HF/6-31G“MP2/6-31G水平下,对NH3-CH3OH氢键团簇体系进行了从头计算研究,给出了中性和离子团簇的各种平衡构型、解离通道及解离能。指出在该团族垂直电离后,可以发生一个簇内的质子转移过程,NH和CH3O将为主要解离产物。相应于生成CHOH与MC的解离通道,由于存在较高的能垒而不易进行。 展开更多
关键词 团簇 质子转移 甲醇 氢键团簇 从头算
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单光子LIF方法研究亚硝基苯266nm光解动力学 被引量:2
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作者 孙巨龙 李亚民 +4 位作者 陈茂笃 韩克利 李学初 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期129-134,共6页
用 2 6 6nm激光解离亚硝基苯 (C6 H5NO)产生光解碎片NO ,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术 (X2 Πν″ =0→A2 Σ+ ν′ =0 )测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO(X ,ν″ =0 )的转动量子数J″进行... 用 2 6 6nm激光解离亚硝基苯 (C6 H5NO)产生光解碎片NO ,并利用单光子激光诱导荧光(LIF)技术 (X2 Πν″ =0→A2 Σ+ ν′ =0 )测得初生态光解产物NO的振转光谱。根据计算所得的模拟光谱对光解碎片NO(X ,ν″ =0 )的转动量子数J″进行了归属 ,得到量子数最大到J″ =50 .5的各转动能级的相对布居 ,这表明光解碎片NO具有较高的转动激发。提出了C6 H5NO在 2 6 6nm下可能的光解机理。 展开更多
关键词 亚硝基苯 单光子激光诱导荧光光谱 光解动力学 一氧化氮 振转光谱
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用CRDS技术研究分子光谱和气相反应动力学 被引量:2
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作者 黄建华 杨何平 +3 位作者 詹际平 韩克利 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1998年第2期119-123,共5页
介绍了用CRDS技术研究分子光谱和气相反应动力学,把CRDS光谱技术应用于I2(B3∏(0+u)←X1∑+g)的光谱,利用CRDS方法测量了反射镜的反射率,I2的蒸汽压为0.1Pa,脉冲激光能量为0.1mJ。
关键词 CRDS 分子光谱 动力学 碘分子 气相反应动力学
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N-甲替甲酰胺-水的氢键团簇的从头计算研究(英文) 被引量:3
11
作者 牟晓兰 金艳玲 +1 位作者 王秀岩 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期241-248,共8页
利用从头计算方法在MP2 / 6 31+G 和MP2 / 6 311++G(d ,p)水平上对N 甲替甲酰胺 (NMF) 水氢键团簇进行了研究 .计算给出了所有中性和离子化NMF H2 O团簇的优化结构、解离通道以及解离能 .对于N 甲替甲酰胺 ,顺式结构比反式结构具有... 利用从头计算方法在MP2 / 6 31+G 和MP2 / 6 311++G(d ,p)水平上对N 甲替甲酰胺 (NMF) 水氢键团簇进行了研究 .计算给出了所有中性和离子化NMF H2 O团簇的优化结构、解离通道以及解离能 .对于N 甲替甲酰胺 ,顺式结构比反式结构具有更低的能量 .对于质子化的NMF ,质子倾向于连接在甲替甲酰胺的氧原子上 .计算结果表明 ,NMF的顺式和反式构型都可以与水分子形成线型的氢键结构 .尽管NMF反式结构比顺式结构能量高 ,但由于反式结构能与水分子形成双氢键 ,因此能更稳定的存在 .N 甲替甲酰胺 水团簇电离后 ,无论顺式和反式结构均有质子化产物生成 . 展开更多
关键词 N-甲替甲酰胺-水团簇 从头计算研究 质子转移
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氰化钾团簇的结构和形成机理研究 被引量:2
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作者 张晓光 王秀岩 +7 位作者 张桂秋 马晨生 李海洋 孙巨龙 齐建新 白吉玲 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 1996年第3期176-180,共5页
利用激光气化铁氰化钾或亚铁氰化钾并利用飞行时间质谱检测方法对氰化钾团簇的形成机理进行了研究,结果发现:团簇正离子可归属为[K(KCN)_n] ̄+,n=0~37,它们的幻数为n=4、13、22、37;团族负离子可归属为... 利用激光气化铁氰化钾或亚铁氰化钾并利用飞行时间质谱检测方法对氰化钾团簇的形成机理进行了研究,结果发现:团簇正离子可归属为[K(KCN)_n] ̄+,n=0~37,它们的幻数为n=4、13、22、37;团族负离子可归属为[(KCN)_nCN] ̄-=,n=0~13,它们的幻数为n=4、13。这些幻数与氯化钠等碱金属卤化物团簇体系完全一致。这表明:它们的团簇结构应该是相同的,即1×3×3(n=4)、3×3×3(n=13)、3×3×5(n=22)、3×5×5(n=37)结构。因此氰化钾晶体的初期形成过程也应采取NaCl型结构的增长途径。在激光气化产生的等离子体中,正、负离子与中性团簇的碰撞增长反应、正离子与负离子的复合反应以及团簇的亚稳态解离反应造成了团簇离子的不同丰度分布。氰化钾团簇中稳定立方体结构的产生决定了幻数的出现。 展开更多
关键词 团簇 激光气化 飞行时间质谱 氰化钾 形成机理
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He(2^3S1),NE(^3P0,2)与NH3的传能动力学 被引量:1
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作者 王黎明 李学初 +2 位作者 陈宏 沈关林 楼南泉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第8期704-709,共6页
在分子束条件下利用化学发光技术研究了亚稳态惰性气体原子He(23S1)和Ne(3P0,2)与NH3碰撞的解离激发反应.He(23S1)与NH3的反应中观察到NH(A-X,c-a,c-b),NH+(B-X)和H*-Balmer发射.对NH(A-X,c-a)的谱图进行了... 在分子束条件下利用化学发光技术研究了亚稳态惰性气体原子He(23S1)和Ne(3P0,2)与NH3碰撞的解离激发反应.He(23S1)与NH3的反应中观察到NH(A-X,c-a,c-b),NH+(B-X)和H*-Balmer发射.对NH(A-X,c-a)的谱图进行了拟合.分析NH(c-b)谱发现NH(c)倾向于生成具有f对称性的转动能级,NH3可能是经由一个NH2中间体分两步解离,这与121.6nm光解NH3时的倾向性正好相反.利用参比反应测得生成NH(A,c)的速度为k=1.0×10-11cm3·s-1.He(23S1)与NH3生成的NH(A,v’=1)的转动激发比v’=0时要高,根据含角动量守恒的相空间理论,其生成过程可能具有较大的解离半碰撞参数.Ne(3P0,2)与NH3反应只有NH(A-X,c-a)发射,NH(A,c)的振转布居可由简单相空间理论三体解离模式解释. 展开更多
关键词 解离激发 振转布居 传能动力学
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稳定团簇离子B_6N_5^+的产生和结构 被引量:2
14
作者 王秀岩 李海洋 +4 位作者 张晓光 马晨生 白吉玲 何国钟 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1994年第6期502-504,共3页
用脉冲激光气化氮化硼固体样品,并由飞行时间质谱测量,首次发一同B6N5^+的质谱峰强度明显高于其它团簇离子,是一种稳定的团簇离子。本文也报导了用abinitio方法计算B6N5^+的几种稳定结构。
关键词 氮化硼 团簇离子
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He(2~3S),Ne(~3P_(0,2))与CS_2(x)碰撞的Penning 被引量:1
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作者 陈宏 李学初 +2 位作者 沈关林 王黎明 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1995年第3期201-208,共8页
利用分子束和化学发光技术,在单次碰撞条件下测量了亚稳态原子He(23S)与CS2分子碰撞的Penning电离光学光谱.实验得到的CS+2( ̄A),CS+2( ̄B)态发光光谱分辨比目前文献所报到的要好得多,因而我们首次... 利用分子束和化学发光技术,在单次碰撞条件下测量了亚稳态原子He(23S)与CS2分子碰撞的Penning电离光学光谱.实验得到的CS+2( ̄A),CS+2( ̄B)态发光光谱分辨比目前文献所报到的要好得多,因而我们首次给出了Penning电离反应中CS+2( ̄A, ̄B)态的初生态相对振动布居,其结果与光电子能谱得到的布居明显不同,对这种非Franck-Condon跃迁过程本文给予了讨论,以He(23S)+N2(X)→N+2(B)+He(1S0)+e-为参考反应,分别得到了CS+2( ̄A, ̄B)态的生成速率和分支比,本文同时给出了亚稳态原子Ne(3P0,2)与CS2分子反应的CS+2( ̄B)态相对振动布居。 展开更多
关键词 二硫化碳 振动布居 电离光学光谱
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飞秒时间分辨实验中相关函数和时间零点的确定 被引量:2
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作者 尹淑慧 刘建勇 楼南泉 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2006年第1期49-52,共4页
结合飞秒激光在研究分子激发态弛豫动力学中的应用,介绍了几种飞秒时间分辨实验中确定泵浦激光脉冲与探测激光脉冲的相关函数和时间零点的方法.对于波长在可见波段的泵浦和探测激光脉冲,我们可以利用非线性光学的技术手段,探测泵浦光与... 结合飞秒激光在研究分子激发态弛豫动力学中的应用,介绍了几种飞秒时间分辨实验中确定泵浦激光脉冲与探测激光脉冲的相关函数和时间零点的方法.对于波长在可见波段的泵浦和探测激光脉冲,我们可以利用非线性光学的技术手段,探测泵浦光与探测光的和频光的强度随二者间的时间延迟的变化来确定相关函数和时间零点;对于波长在紫外甚至更短的波段的泵浦和探测激光脉冲,由于单脉冲能量比较低,目前还很难利用技术手段来测定泵浦激光与探测激光的相关函数及时间零点,可以利用某些原子气体(如Xe)或某些具有短寿命态的分子作平行实验进行间接测量. 展开更多
关键词 飞秒激光 泵浦-探测 相关函数 时间零点
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吡啶团簇的飞秒光电离和从头计算研究 被引量:1
17
作者 张柏林 牟晓兰 +1 位作者 王秀岩 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第3期181-184,共4页
用飞秒激光电离飞行时间质谱研究了吡啶分子团簇在 4 0 0nm波长下的多光子光电离 ,实验观测到一系列的质子化和非质子化团簇离子 .结果表明 ,质子转移也能发生在弱氢键结合的分子间 .通过分析离子峰宽和离子信号强度随气源压力的变化 ,... 用飞秒激光电离飞行时间质谱研究了吡啶分子团簇在 4 0 0nm波长下的多光子光电离 ,实验观测到一系列的质子化和非质子化团簇离子 .结果表明 ,质子转移也能发生在弱氢键结合的分子间 .通过分析离子峰宽和离子信号强度随气源压力的变化 ,得到质子化团簇离子来源于大团簇离子的碎裂 ,而非质子化团簇离子是中性团簇直接电离的结果 .从头计算结果表明 ,吡啶团簇是通过弱氢键C -H…N结合在一起的 。 展开更多
关键词 飞秒光电离 从头计算 飞秒激光 吡啶 团簇 氢键 质子转移
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利用LIF研究反应C(~3P)+NO(X^2Π) 被引量:1
18
作者 徐大东 李学初 +3 位作者 陈宏 彭连顺 李健 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1991年第6期402-408,共7页
在自由基反应装置上利用微波放电产生的Ar(~3P_(2,0)和CO碰撞来制备基态碳原子C(~P)。运用激光诱导荧光(LIF)方法探测了反应C(~P)+NO(X^2)产物CN(X^2Π∑^+,ν″)的相对振动布居.其结果为:N_0:N_1:N_2:N_3=1:0.59:0.31:0.20。根据此结... 在自由基反应装置上利用微波放电产生的Ar(~3P_(2,0)和CO碰撞来制备基态碳原子C(~P)。运用激光诱导荧光(LIF)方法探测了反应C(~P)+NO(X^2)产物CN(X^2Π∑^+,ν″)的相对振动布居.其结果为:N_0:N_1:N_2:N_3=1:0.59:0.31:0.20。根据此结果结合信息论分析和已有的理论计算结果得出结论:标题反应经过了一个长寿命的中间络合物,是一个间接反应。并对反应机理作了较为深入的讨论。对目前存在的有关该反应的一些相互矛盾的研究结果给出了令人信服的解释。 展开更多
关键词 C NO 反应 激光诱导荧光
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波包动力学-飞秒激光操纵波包过程 被引量:2
19
作者 张宏 韩克利 楼南泉 《物理学进展》 CSCD 北大核心 1999年第2期140-153,共14页
本文介绍了波包动力学的基本理论和数值模拟方法,尤其是在飞秒激光与分子相互作用领域中的应用,探讨了飞秒激光引起的波包过程(包括波包的制备、波包的干涉),以及利用调频脉冲、脉冲串和优化脉冲形状控制波包动力学的方案。
关键词 飞秒脉冲 波包控制 波包动力学 飞秒激光
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Cl+HD反应产物的极化与态分布(英文) 被引量:1
20
作者 陈茂笃 唐壁玉 +1 位作者 韩克利 楼南泉 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期247-254,共8页
利用准经典轨线理论 ,在BW 2和G3两个势能面上 ,研究了Cl +HD反应的动力学 .计算结果表明 ,产物的转动取向对势能面及反应体系的质量因子非常敏感 .在BW 2势能面上 ,计算的两个产物的转动取向强于在G3势能面上计算的结果 ,而无论是在BW ... 利用准经典轨线理论 ,在BW 2和G3两个势能面上 ,研究了Cl +HD反应的动力学 .计算结果表明 ,产物的转动取向对势能面及反应体系的质量因子非常敏感 .在BW 2势能面上 ,计算的两个产物的转动取向强于在G3势能面上计算的结果 ,而无论是在BW 2势能面上还是在G3势能面上 ,DCl产物的取向都强于HCl产物的取向 .计算结果还表明 ,在不同的势能面上反应物的转动激发对反应的影响有着显著的不同 .在BW 2势能面上 ,反应物的初始转动激发有利于Cl+HD反应的进行 ;而在G3势能面上 。 展开更多
关键词 CL HD 反应产物 极化 态分析 准经典轨线理论 势能面 转动取向 反应动力学
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