手性螺环单磷配体在不对称氢甲酰化反应中的应用

The application of three types of chiral spiro monophosphorus ligands in rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation was investigated.The chiral spiro phosphoramidite ligands(SIPHOS)were found to be efficient in this reaction,and the alkyl groups on the amino moiety of SIPHOS ligands played a critical role in the control of regio-selectivity and enantioselectivity of the reaction,with i-Pr being the best choice.Under the optimized reaction conditions,styrene and its derivatives could successfully react as substrates in excellent yields and regio-selectivities,and modest level of enantioselctivities.

罗丹明汞离子荧光探针的合成及光谱研究

通过硫的亲汞性和氨基硫脲衍生物能被Hg2+转化为胍衍生物的机理,合成了一种新的Hg2+探针3′,6′-二乙氨基-2,7-二甲基-2-(N-氨基乙基)螺[异吲哚-1,9′-呫吨]-3-硫酮(R6G1)。考察了探针R6G1的水溶性、光谱性能及其在水相中对常见离子的选择性,测定了探针R6G1与Hg2+的络合比例和络合常数。水溶液中金属阳离子选择性测试结果表明,探针R6G1的水溶性好,能高选择性地识别Hg2+,该识别过程不受Fe3+,Cu2+,Al3+,Cr3+,Fe2+,Mn2+,Co2+,Pb2+,Mg2+,Ca2+,Cd2+,Zn2+,Ba2+等金属阳离子和F-,Cl-,Br-等阴离子的干扰。紫外滴定结果表明,探针R6G1与Hg2+按1∶1的化学计量比络合。荧光滴定测试结果表明,探针R6G1识别Hg2+的络合常数lgKa=5.92。

凤尾茶精油提取工艺及凉茶饮料配方的优化

以云南凤尾茶为主要原料研制凉茶饮料,确定原料提取的最佳工艺条件及凉茶饮料的最优配方。通过采用L9(34)正交设计试验,以精油提取率为指标确定精油提取的最佳工艺参数,以凉茶饮料的感官评分值为指标考察饮料的最佳配方。结果表明,云南凤尾茶精油提取的最佳工艺条件为料液比1∶16 (g∶mL)、浸泡时间2 h、提取时间8 h、芳香水流速0.7 mL/min,精油提取率为0.60%;凉茶饮料的最优配方为:白砂糖55 g/L,凤尾茶浓缩液15 g/L,柠檬酸3 g/L,精油5 g/L。稳定剂用量为黄原胶0.4 g/L、羧甲基纤维素钠0.8 g/L时,稳定性最好,饮料沉淀率为6.3%。凉茶饮料可溶性固形物含量高于5.6%,总酸(以柠檬酸计)0.28 g/kg,微生物指标合格。该结果为凤尾茶精油的研究提供理论基础,也为开拓凤尾茶相关产品提供参考。

毒扁豆碱的合成研究进展

介绍了具有六氢吡咯吲哚环系结构单元的毒扁豆碱结构、生物活性及其合成研究进展.主要从不同的方法对C3a位季碳的构筑,从而对合成毒扁豆碱天然产物的合成方法进行归纳和总结.

基于“Off-On”罗丹明染料高选择性Cu^(2+)荧光探针的合成

以罗丹明B为原料,设计合成了一个Cu2+荧光探针R1.通过其光谱性能和离子选择性测试结果表明,R1在V(乙醇)∶V(水)=10∶90的介质中能高选择性识别Cu2+.其最大发射波长为582 nm,而其它常见离子如Na+,K+,Mg2+,Ca2+,Mn2+,Cd2+,Cr3+,Co2+,Ni2+,Ag+,Pb2+,Zn2+,Fe3+和Hg2+则几乎不引起探针的荧光光谱变化.在1×10-5mol/L范围内Cu2+的荧光滴定结果表明,探针的检测限为8×10-6mol/L.表明R1对Cu2+的识别具有很高的灵敏度.此外,R1是一个对pH不敏感的分子探针,通过拟合计算出探针R1的pKa为4.2.表明探针可以在pH 4.5～10的范围内对Cu2+进行有效地检测.

铑催化四氢呋喃开环碘代硅基化反应研究

在四氢呋喃开环碘代硅基化反应中,一种有效的铑催化剂被首次成功应用.在该催化剂的作用下,四氢呋喃与三烷基硅烷、碘代烷烃能够顺利地发生反应并以较高的收率生成4-碘代-1-硅氧基丁烷这一重要的有机合成原料.并对反应的各实验条件也进行了优化.

Bag3 P215L基因突变小鼠的繁殖与基因型鉴定

BAG3是一种多功能蛋白,在多种疾病的发生发展中起决定性作用.临床研究表明,BAG3蛋白的第209位残基脯氨酸到亮氨酸p. Pro209Leu (c. 626C > T)的杂合子突变能够引起一种罕见的肌原纤维肌病.为进一步研究BAG3 P209L突变引起的相关疾病,建立了Bag3 P215L突变的小鼠模型(小鼠的Bag3蛋白序列中对应突变的脯氨酸位于第215位残基上).将Bag3 P215L杂合突变的雄鼠和雌鼠进行繁殖交配,将得到纯合子、杂合子及野生型3种基因型小鼠.出生后3~4周龄的小鼠剪尾,采用了NaOH法、KCl法和改良SDS法共3种方法提取基因组DNA,然后进行PCR扩增、琼脂糖凝胶电泳和DNA测序.用改良SDS法能更为稳定有效地提取DNA,从而成功进行Bag3 P215L小鼠的繁育和基因型鉴定.为进一步研究BAG3 P209L突变引起的相关疾病提供了理想的动物模型.

Nrf2-ARE信号通路抑制剂OAD-85对肺癌A549细胞毒性作用机理研究

齐墩果酸(oleanolic acid,OA),是广泛存在于植物中的五环三萜类化合物,具有保肝、抗癌、抗突变、抗氧化、抗衰老等作用.临床上OA主要用于急慢性肝炎的辅助治疗,但由于其水溶性差、生物利用度低,限制了临床应用. OAD-85是齐墩果酸衍生物,通过研究发现其对多种肿瘤细胞具有较好细胞毒性,IC50值在7～16μmol/L之间.对肺癌A549细胞毒活性研究发现,OAD-85的细胞毒性与其抑制内源性抗氧化应激通路Nrf2 (转录因子)-ARE(抗氧化反应原件)密切相关.它能上调Nrf2胞浆锚定蛋白Keap1的表达,阻断Nrf2转位入核、增加核内转录阻抑蛋白Bach1的表达、阻断下游抗氧化信号的传递.在OAD-85作用下,细胞氧化应激产生大量活性氧(ROS),由于OAD-85对Nrf2-ARE通路的抑制作用,ROS不能及时被清除,大量累积于细胞中,最终导致A549细胞死亡.

油瓜的化学成分研究

研究了油瓜(Hodgsonia macrocarpa)全株植物中的化学成分.采用硅胶、Sephadex LH-20、HPLC、C18等色谱方法对油瓜中的化合物进行分离纯化,应用核磁及质谱技术鉴定化合物结构.从油瓜的根茎叶中分离得到了5个化合物,大黄酚(1)、大黄素甲醚(2)、2,6-Dimethoxy-4-methylphenol(3)、蔗糖(4)、葡萄糖(5),用自由基清除率实验检测化合物的氧化性.化合物1～3为首次从该植物中分离得到,其中化合物2和3具有一定的抗氧化活性.

一种碘代醇的高效合成方法研究

介绍一种采用环醚、碘和硅烷为原料,通过环醚的开环反应,高效合成卤代醇的方法.在室温下无需使用溶剂和催化剂,通过碘、硅烷和环氧化物三组分进行高收率的碘代醇化合物制备,同时讨论了不同类型的硅烷和环氧化物的反应活性.

偕二氟烯丙基硅的光催化合成

烯丙基硅化合物是合成创新材料单体或医药中间体的重要化合物和合成中间体.文章报道了4CzIPN作为有机光催化剂催化的硅基羧酸的脱羧偕二氟烯丙基化反应.该反应使用在空气中能够稳定存在且容易大量合成的硅酸作为硅源,在温和的条件下高效合成偕二氟烯丙基硅化合物.结果为制备具有良好官能团相容性的偕二氟烯丙基硅化合物提供了一种快速、简单、经济的光化学合成方法.

可见光促进芳香醛的绿色合成

芳香醛类化合物是一种重要的化工原料,广泛应用于医药、农药、香料和染料等行业,因而高效制备芳香醛对化工行业非常关键.然而,传统的芳香醛合成方法因使用高毒性催化剂并产生大量有毒副产物,对环境污染严重,从而限制了其应用.为此,设计了可见光促进的氧气氧化溴化苄和氯化苄的反应.通过对反应条件的筛选,确定了最佳反应条件.当使用fac-Ir(ppy)_(3)作为光催化剂,碳酸钾作为碱,乙腈作为溶剂时,该催化体系表现出优异的催化活性,各类取代基的溴化苄和氯化苄底物均可转化为相应的芳香醛,最高可以达到96%的收率.

镍催化的多组分炔-醛烷基化偶联反应研究进展

主要综述的是近几年发展起来的镍催化不对称炔-醛(酮)烷基化偶联反应,包括分子间、分子内的炔-醛(酮)烷基化多组分偶联反应,其关键主要涉及的是烷基取代有机金属试剂中的氢原子转移加成到炔烃上.并对部分的反应机理进行了介绍.

Spexin转基因小鼠的构建及表型初步分析

Spexin是一种具有多种生物学功能的神经肽,在代谢疾病及神经系统疾病中发挥重要作用.为了深入研究spexin的生理功能和相关机制,构建了spexin转基因小鼠,通过检测血液中spexin含量以及糖耐受实验,对模型小鼠进行了初步的表型分析.利用piggyBac(PB)转座子技术培育spexin转基因小鼠,采用聚合酶链反应(polymerase chain reaction,PCR)和酶联免疫吸附测定法(enzyme-linked immunosorbent assay,ELISA)分别在基因层面和蛋白层面验证了模型动物是否构建成功.之后用饲喂高脂饲料的雄性小鼠进行糖耐受实验,对转基因模型小鼠进行表型分析.PCR结果显示,以靶向spexin的两对引物扩增,转基因型小鼠基因组DNA中能分别扩增出300 bp和301 bp的片段,而野生型小鼠则不能.ELISA结果中,转基因型小鼠血清中spexin含量较野生型小鼠显著升高;同一表型中,雌雄小鼠间血清中spexin水平无明显差异.饲喂高脂饲料85 d内,转基因型小鼠和野生型小鼠体重变化未观察到显著差异;糖耐受结果显示,转基因型小鼠每个时间点血糖浓度均低于野生型小鼠,且在15 min时具有显著性差异.结果显示成功构建了过表达spexin基因的小鼠模型.spexin表达水平的升高在一定程度上提高了C57BL/6小鼠的糖耐受能力.该模型为进一步研究spexin基因在动物体内的功能以及在代谢疾病发病机制中的作用奠定了基础.

应激大鼠模型结肠组织中spexin 的表达变化及代谢物质研究

分别通过避水应激(WAS)和母婴分离(NMS)的方法建立应激大鼠模型,观察大鼠粪便颗粒数以评价肠道运动的变化情况,通过实时荧光定量PCR检测大鼠结肠中spexin以及其受体GALR2的表达变化.同时通过UPLC/MS对结肠组织进行代谢组学检测,PLS-DA结合FDR统计分析筛选代谢差异物,与标准品的MS/MS碎片轮廓进行比对鉴定代谢物,通过MSEA分析代谢物相关通路的变化.结果发现WAS和NMS应激反应均可引起大鼠排便颗粒数显著增加,表明其肠道运动有所加强.定量PCR结果显示,应激反应可引起大鼠近端结肠和远端结肠部位spexin基因表达增高,同时增加近端结肠部位GALR2受体的表达,而远端结肠中GALR2表达变化不显著.通过对大鼠结肠组织中代谢组学分析发现,孕酮(progesterone)、亚油酸(Linoleic acid)、胆碱(Choline)、次黄嘌呤(Hypoxanthine)等脂类代谢产物在应激状态下均表现出显著变化.可见应激状态下大鼠结肠部位spexin、GALR2以及相关代谢产物均发生显著变化.结合前期研究结果推测,spexin及GALR2或代谢物的变化或与应激后肠道运动的变化密切相关.实验结果为进一步研究应激相关疾病的发病机理提供科学依据.后期进一步研究spexin与代谢产物之间的关联性可深入阐明其相关机制.

基于Web of Science甘丙肽受体的研究态势分析

基于Web of Science核心数据库的检索结果,采用文献计量学方法,利用Histcite和Citespace软件对国际上1999—2018年甘丙肽受体研究领域进行计量学统计和可视化分析.结果表明,近20年来甘丙肽受体研究的相关论文共计627篇,分别刊载在241种期刊上,共分为23个研究方向,作者为2 033人次,文献来源覆盖40个国家/地区,共计526个研究机构参与该领域的研究,每年的文献发表数量处于平稳增长的趋势,引用频次在近20年内逐年增加.研究热点主要集中在神经科学神经病学、分泌学与新陈代谢研究、生物化学分子生物学、药理学与药剂学等方面,以及其作用机制和中枢神经系统的疾病如神经性疼痛、癫痫和焦虑等的治疗,并探索受体的配体、激动剂和拮抗剂的结构和作用,以便更加深入地了解甘丙肽受体在机体内的生理学、信号传导和药理学特性.

甘丙肽受体2基因敲除小鼠的饲养繁育及基因型鉴定

目的饲养和繁育甘丙肽受体2基因敲除小鼠,对小鼠基因型进行分析和鉴定,并验证检测方法的适用性。方法将引进的GalR2基因敲除杂合子雄性小鼠和野生型雌性小鼠以1∶2的比例,或杂合子雌性小鼠和野生型雄性小鼠以2∶1的比例进行交配繁殖,获得的F1代杂合子小鼠进行同胞交配,获得F2代纯合子、杂合子和野生型小鼠。小鼠为2周龄时将其鼠尾剪取2~5 mm以获取组织DNA,使用PCR对目的基因片段进行扩增,并使用琼脂糖凝胶电泳法对基因型结果进行判定。结果GalR2基因敲除小鼠能够稳定繁育,并获得了一批基因敲除小鼠。F1代杂合子小鼠交配获得了3种基因型小鼠:纯合子(GalR2^(-/-)),杂合子(GalR2^(+/-))及野生型(GalR2^(+/+)),使用PCR法鉴定出小鼠的基因型。结论使用科学的繁育方式,以及通过PCR法进行基因型鉴定可以获得甘丙肽受体2基因敲除小鼠。

镍催化苯并降冰片烯与内炔的不对称[2+2]环加成反应研究

通过研究发现在过渡金属Ni(COD)2、手性配体(R)-SIPHOS-Ph-Mor和添加剂Bu 4NI作为共催化体系,可以催化苯并降冰片烯类化合物与内炔发生不对称[2+2]环加成反应,最终合成一系列含有环丁烯结构的手性化合物,最高收率达到91%,最高ee值为92%.该催化体系对多种取代基的苯并降冰片烯类化合物及芳基炔烃都具有良好的适用性.

混合配体构筑的水相高稳定Zn(Ⅱ)金属有机框架铁离子荧光探针

在溶剂热条件下,用咪唑衍生物4,4’-双(2-甲基-1H-咪唑-1-基)-1,1’-联苯(4,4’-BMIB)和2,5-二甲氧基对苯二甲酸(H2DTA)作为混合配体与Zn(Ⅱ)构建出具有荧光性质的金属有机框架,即[Zn(DTA)(4,4’-BMIB)]n(MOF 1)。通过X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱和热重分析对其进行表征,结果表明MOF 1是一个拓扑符号为(6~3·10~3)的四连接框架结构。此外,MOF 1具有良好的荧光性,能够对水溶液中的铁离子实现高灵敏及高选择的荧光猝灭检测。

二维Zn(Ⅱ)配位聚合物的制备及其对马兜铃酸A的荧光检测

通过两性离子有机连接子4-羧基-1-(3-羧基苄基)吡啶-1-鎓氯化物,与含N桥连配体1,2-二(吡啶-4-基)乙烯、氢氧化钠一起在溶剂热条件下与Zn^(2+)自组装,构建了一例结构新颖具有二重穿插结构的二维配位聚合物1。采用X-射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析、固体荧光等方法对配合物1的结构进行了表征,并考察了其在荧光传感材料领域的应用潜力。实验结果表明,配合物1可荧光猝灭选择性检测马兜铃酸A,且在5.0~35.0μmol/L的低浓度范围,荧光猝灭率与马兜铃酸A浓度呈线性关系,检测限为0.022μmol/L。其在检测马兜铃酸A时,响应时间仅需60 s,且在5次循环中能够保持结构的稳定。本研究制备的配合物1具有选择性、灵敏、高效、可回收荧光检测乙醇中马兜铃酸A的性能,可作为一种荧光传感器对低浓度的马兜铃酸A实现检测。