Sm（Ⅲ）催化的三级环氧醇高度非对映选择性重排还原反应——1，3—二醇单酯的新合成方法

本文报道了一个α-羟基环氧化物被Sm(Ⅲ)催化的新颖的串联反应.此反应一步完成了两个连续反应,高度非对映选择性地构筑了三个连续的立体中心.它可以成为一种高度非对映选择性地构筑2-季碳-1,3-二醇结构的一般方法.该反应的条件和机理在文中也作了详细的讨论.

手性铝试剂促进的β-环氧醇动力学拆分研究

首次以手性联萘酚修饰的三乙基铝为催化剂对消旋的β-环氧醇的动力学拆分进行了研究,初步研究结果表明其回收原料的ee值可达60%.同时研究了不同条件下三乙基铝与手性配体形成的手性路易斯酸对β-环氧醇的动力学拆分的影响,并探讨了在三乙基铝催化下的反应机理.

三级环氧醇与PCC的非对映选择性氧化反应研究

报道一类新颖的氯铬酸吡啶盐(PCC)与三级环氧醇的非对映选择性氧化反应,就反应的立体选择性、化学选择性和可能的反应机理进行了讨论.该反应不仅可用于制备手性的三级环氧醇,同时还可以用于合成含有手性季碳中心的1,3-二酮.

三价磷介入的Kukhtin-Ramirez反应研究进展

Kukhtin-Ramirez反应是有机化学中一类重要的极性反转反应.利用三价磷的还原性对α-羰基酮化合物进行极性反转,所生成的Kukhtin-Ramirez活性中间体在诸多转化中都展现出了其作为1,1-偶极子的化学性质.近年来关于该活性中间体的反应研究主要包括:极性X—H键插入反应、还原性加成反应、形式[2+1]环加成反应、形式[4+1]环加成反应、形式[4+2]环加成反应.这些转化为一些重要的多官能团化合成中间体及结构复杂的环状化合物提供了高效简洁的合成方法,凸显了Kukhtin-Ramirez极性反转反应在有机合成中的重要性.