电感耦合等离子体质谱的微量进样系统分析性能评价及其应用

用 2种微量雾化器组装成微量进样系统与常规气动雾化方式的ICP MS的分析性能作了详细比较。FM0 2雾化器在 2 2 μL min低提升率下 ,2 0 μg L的Be、Co、In和Bi进行 1 0次平行测定的RSD分别为 7.6%、3 0 %、2 .7%和 1 .8% ;检出限分别为 0 .1 4、0 .1 0、0 .0 2和 0 .0 1 μg L;1 1 5In的信号强度达到常规气动雾化器 1 .3mL min提升速率下的 60 % ,显示了良好的分析性能。对 2 0 μLWistar鼠的羊水样品中La、Ce。

C-410树脂分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的金、铂、钯

研究了地质样品中超痕量Au、Pt和Pd的测定方法。采用C 4 1 0阴离子交换树脂在 1 .5mol LHCl条件下对Au、Pt、Pd的吸附率分别为 91 .2 %、1 0 0 .0 %、95 .7%。共存离子除Ge4+ 、Cr6 + 、Ti4+ 外 ,无显著性干扰。用ICP MS测定Au、Pt、Pd的检出限分别为 0 .2 7、0 .4 0和 0 .1 9μg L。当n =8时 ,Au的RSD为 1 9.2 % ;Pt的RSD为 2 8.1 % ;Pd的RSD为 1 5 .6%。

氢化物发生原子荧光法测定灵芝中的痕量锗

建立了HG-AFS测定灵芝样品中总锗的方法,将微波密封消解应用于样品的处理,短时内成功地破坏了有机锗,同时避免了样品中存在的氯离子可能引起的元素损失.实验中优化了仪器的工作条件、锗氢化物发生最佳条件及微波消解程序.样品最优酸度为20% H3PO4,且5%H2SO4能增强锗的荧光强度.将干灰化法与微波密封酸消解法对植物样品的处理做了比较.本方法的检出限为0.83 μg/L;相对标准偏差为1.26%;加入回收率为84.0%～96.5%.本法可以较好的满足实际植物样品中锗的分析.

DT-1016型阴离子交换树脂分离富集金铂钯

研究了DT - 1 0 1 6型阴离子交换树脂对超痕量Au、Pt、Pd的吸附性能及条件。在0 .0 2 5mol/LHCl介质中 ,流出速度为 0 .5～ 1 .0mL/min时 ,Au、Pt和Pd的富集效果最佳 ,吸附率分别为 99.72 %、99.60 %和 97.95 % ,共存离子无显著性影响。用等离子体质谱测定标准物质中Au、Pt和Pd ,其结果与标准值基本相符。检出限Au为 0 .2 7μg/L ,Pt为 0 .40 μg/L ,Pd为0 .1 9μg/L。对GBW 0 72 94铂族元素国家标准物质进行精密度试验 ,RSD(n =8)Au为 1 9.2 % ,Pt为 2 8.1 % ,Pd为 1 5 .6%。

土壤中稀土元素的形态分析

稀土元素对土壤环境的影响不但与其总量有关,而且与其化学形态关系更为密切。分别采用酸法消解和形态连续提取法对土壤样品中稀土元素总量和稀土元素的形态进行提取分析,并利用电感耦合等离子体质谱法测定了土壤样中稀土元素含量和稀土元素各形态含量。结果表明,采集土壤样品中稀土元素含量为200-1418 mg/kg,轻稀土元素含量远高于重稀土元素;稀土元素各结合形态总和相对于总量的回收率为88.2%-110%,表明采用的连续萃取法适合土壤样品中稀土元素的分析。土壤样品中稀土元素主要以残渣态存在,为33%-80%;晶体铁锰氢氧化物共沉淀态为10%-31%;腐殖质和无定形氧化物吸附态为5.0%-18%;可交换态和碳酸盐结合态为4.0%-23%;无定形铁锰氧化物共沉淀态低于3%。分析了采样点位置和稀土元素性质对稀土元素含量的影响,并讨论了土壤性质对形态分布的影响。

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱在痕量元素形态分析中的应用

叙述了元素形态分析的目的和意义以及发展概况 ,并在此基础上着重叙述了近年来毛细管电泳(CE)与电感耦合等离子体质谱 (ICP MS)联用技术在痕量元素形态分析上的应用 ,包括该联用技术的关键CE与ICP MS接口的不同设计 ,影响CE分离分辨率及分析灵敏度的主要因素。

浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定环境样品中的镉

建立了浊点萃取分离富集石墨炉原子吸收光谱法测定环境样品中痕量镉的方法。浊点萃取选择8-羟基喹啉为螯合剂,Triton X-100为表面活性剂。在pH8～9、0.01%8-羟基喹啉和0.2%-Triton X-100、80℃水浴20 min的优化条件下,所建立方法的检出限为2.5 ng/L;加标回收率为94.6%～106.2%;对样品溶液进行富集的富集因子为17。利用该方法分别测定了2个实际水样和2个国家标准参考物质中的总镉含量,结果令人满意。

毛细管电泳-电感耦合等离子质谱联用的接口设计

描述了毛细管电泳电感耦合等离子体质谱 (CE ICP MS)联用技术的单T型接口 ,自行设计了双T型接口 ,并对两接口的分析性能作了比较。解决了接口中的常见问题 ,使用节流阀减小自吸作用并降低了CE分离物的稀释倍数 ,排气阀使提升量保持稳定。经考察得知 ,采用自吸作用提升液流流量稳定 ,其重现性RSD小于 5 % ;双T型接口较单T型接口对CE分离更有利。采用双T型接口联用时 ,CE分离La、Ce、Nd混合离子迁移时间RSD小于 2 % ,MS信号RSD小于 15 % 。

微量进样/ICP-MS体系中的基体效应研究

考察了自行组装的高效微量进样系统在 2 2 μL/ min低提升量下电感耦合等离子体质谱的基体效应 .质量数和电离电位不同的基体元素质量浓度为 2 g/ L时 ,低质量数分析元素受到一定的干扰 ,而对于高质量数分析元素 ,其信号几乎不受基体元素干扰 ,归一化信号值接近 1 .对于体积分数为 5 %的有机基体样品溶液 ,此微量高效雾化系统测得的归一化信号值多接近 0 .5 .实际样品中常见的基体元素 K,Na,Ca和 Mg质量浓度低于 5 0 0 mg/ L,以及乙醇和乙酸体积分数小于 1 %时 。

电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化钕中的稀土杂质

基于电感耦合等离子体四极杆质谱仪进行Nd2O3中稀土杂质测定,着重研究了碰撞反应池技术(CCT)用于基体Nd氧化物和氢氧化物干扰离子的消除。研究表明,以10%O2-10%Ar-80%He为碰撞反应气,保持反应气流速为0.1 mL/min,并通过调谐仪器参数,获得159Tb,165Ho,163Dy同位素的175TbO,179DyO和181HoO出现强氧化物峰,通过对这些氧化物离子进行检测而实现Tb,Dy,Ho的定量分析。在优化的条件下,基体导致的氧化物和氢氧化物质谱干扰可降低25～70倍。研究了CCT模式下不同内标元素用于基体效应的校正。结果表明,Re的校正效果最佳。其余La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,Er,Tm,Yb和Lu等元素采用常规模式测定,其中Pr的测定采用高分辨以消除基体Nd前沿峰干扰。结合干扰系数校正,所建立的方法适用于99.999%Nd2O3的纯度分析,RSD小于5%,加入回收率令人满意。

氢化物发生原子荧光光谱法测定铅基合金中砷

建立了以HG-AFS测定铅基合金样品中砷的简单方法,研究了共存元素可能引起的干扰并成功地加以解决,优化了氢化物发生条件及仪器的工作参数。KBH4最优浓度为1.0%(m/V),样品溶液和载流中HCl的最优浓度分别为10%(V/V)和5%(V/V)。实验表明,当硫脲存在时,Cu不干扰As的测定;Sb、Sn和Bi引起的干扰可以通过0.5%(m/V)KMnO4溶液在线吸收相应的氢化物加以消除。通过测定铅基合金标准样品以检验方法的准确性,由标准加入法得到的结果与标准值吻合。本方法的检出限为0.17μg/L,对40μg/LAs标准溶液连续测定11次的相对标准偏差为1.45%。

悬浮进样-电感耦合等离子体质谱水溶液校正法测定高纯石墨中的超痕量硼

建立了悬浮进样-电感耦合等离子体质谱(SN-ICP-MS)直接测定高纯核石墨中的超痕量硼的方法。石墨粉经过研磨和过筛后,粒径<5μm。选择聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为分散剂,石墨与分散剂优化的质量比(m/m)为0.5。通过磁力搅拌保证样品溶液的均一性与稳定性。以0.1mol/L氨水维持悬浮液(pH10)和消除硼的记忆效应。ICP-MS选择高分辨模式(0.6amu)消除基体12C的拖尾干扰。在等离子体中加入流量为60mL/min的氧气,以消除有机试剂对样品锥和截取锥产生的积碳影响,还可以加速样品粒子在等离子体中的解离。采用水溶液外标法定量,以Be为内标元素考察了对基体效应校正情况。本方法的线性范围为2～200μg/L,相关系数为0.9995,检出限为0.095μg/g。方法简单,快速,损失少。应用此法测定4个核石墨样品(纯度为99.999%),加标回收率为97.2%～103.1%,实验结果令人满意。

分散液液微萃取-气相色谱．质谱联用法测定饮料中4种对羟基苯甲酸酯类防腐剂

对羟基苯甲酸酯是在化妆品、食品和药物制品中广泛使用的一类防腐剂。但近年来的毒理学研究表明，该类物质具有一定的雌激素活性，对皮肤、生殖和内分泌系统有不同程度的副作用，发展简单、灵敏、快速测定食品中的痕量对羟基苯甲酸酯类防腐剂的分析方法越来越受到人们的关注。

电感耦合等离子体质谱法测定高纯二氧化锡电极材料中痕量金属杂质离子

建立了电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定高纯二氧化锡电极材料中Cu,Cr,Mn,Co,Ni,Cd,Fe和Pb等关键性杂质离子的新方法。以2 m L浓HCl为介质,基于高温高压密闭溶样技术,在230℃时保持3 h可将0.1 g样品完全分解。进一步结合氮气吹扫氯化物基体分离技术,实现了150℃挥发温度时和1.5 h时间内单次〉99.9%的基体去除效率,有效消除了后续ICP-MS测定的基体效应以及潜在的质谱干扰。全分析流程加标回收率在100%±5%以内,6次样品平行测定值的相对标准偏差（RSD）在0.09%~3.68%之间,方法检出限（3σ）在0.002~0.034 mg/kg之间,表明本方法不仅具有较好的精确度,而且具有较高的灵敏度,可适用于纯度高达6N的二氧化锡电极材料中杂质离子的检测。应用此法成功测定了3个标称为4N纯度的二氧化锡电极材料实际样品。

分子蒸馏分离废次烟末致香成分及在烟草中的应用

采用分子蒸馏技术对超临界CO_2萃取的废次烟末提取物进行分离,并对馏分进行GC-MS分析。GC-MS结果显示,三级分子蒸馏(80、120、160℃)共鉴定出52种化学组分。80℃轻组分段鉴定出15种,以杂环类为主,占总量的98.91%;其次为酯类,占总量的0.606%。120℃轻组分段鉴定出26种,以杂环类为主,占总量的91.42%;其次为酮类、醇类和烃类,分别占总量的4.16%、2.87%和0.74%。160℃轻组分段鉴定出26种,以醇类为主,占总量的67.97%;其次为杂环类,占总量的11.57%,烃类、醚类、酮类、酯类、醛类分别占总量的7.9%、4.09%、3.77%、2.80%、1.89%。不同馏分段化合物种类和含量存在明显差异性,充分体现了分子蒸馏选择性富集的特点。感官评吸表明,80℃轻组分和120℃轻组分按照质量比8∶2调配后,香气质较好,香气量较足,口腔较舒适,有甜香显现,吸味较纯净,评吸结果较为理想。

电感耦合等离子体质谱法测定磷酸钡激光玻璃中超痕量铜

将高纯HF-HNO3组合试剂与高纯PFA低压密闭消解罐建立了针对目标高温烧结体的简洁、快速、低本底湿法样品处理流程。系统优化了组合消解试剂的用量和配比、样品消解温度和消解时间等因素,实现了在150℃消解温度时1.7 m L的总试剂消耗量下样品完全分解总耗时小于1 h,且无需对样品破碎至细颗粒,大大降低了样品制备中的玷污风险。以水杨醛肟类作萃取剂,建立了高效液液萃取分离富集法。以5 m L15%的萃取剂浓度在0.5%HNO3的萃取酸度和20%HNO3反萃取酸浓度下,实现了99.999%的基体分离效率,Cu2+富集10倍。优化了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定参数,在840 W低功率和低样品提取量时实现20%HNO3酸度下铜的高信背比检测,全流程方法检出限2.5 ng/g,平行测定RSD(n=6)为3.3%,加标回收率94.3%。基于所建立的方法实现了实际样品的准确测定,得出铜含量与激光能量衰减实验结果线性相关的结果。

粘粒和阳离子交换量对土壤中钍形态分布的影响

利用连续萃取程序和加入外源化合物进行培养的方法,考察了土壤阳离子交换量(CEC)和土壤粘粒矿物含量的变化对土壤中钍形态分布的影响,随着CEC的增加,土壤中非残留态钍增加,而稳定态钍降低.随着土壤粘粒矿物含量的增加,土壤中残留态钍的含量明显增加,非残留态钍含量降低.

高温高压密闭溶样-电感耦合等离子体质谱法测定荧光粉中的杂质元素

提出了一种采用高温高压密闭溶样快速消解荧光粉晶体的前处理新方法。针对目前常用的稀土氧化物和稀土磷酸盐类、碱土金属铝酸盐类、碱土金属硅酸盐类四大类荧光粉,研究了消解时间、温度、消解溶剂种类和用量4个条件对样品消解程度的影响。采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定了最佳消解条件下消解的荧光粉中杂质元素Cu、Zn、Cd和Pb的含量。结果表明:稀土氧化物和稀土磷酸盐类荧光粉的最佳消解条件为2 mL HCl溶剂中120℃下消解3 h;碱土金属铝酸盐类荧光粉的最佳消解条件为2 mL HCl溶剂中160℃下消解6 h;碱土金属硅酸盐类的最佳消解条件为2 mL HCl+0.5 mL HF溶剂中160℃下消解3 h。荧光粉中主要共存元素对所测杂质元素Cu、Zn、Cd和Pb的检测无干扰。该法线性范围宽、检出限低、灵敏度高,是荧光粉晶体中元素检测的较佳方法。

稀土工业区土壤中钍形态的植物可利用性评价

土壤中钍的生物可利用性与其对生态环境的危害密切相关。分别采用小麦盆栽培养实验和连续萃取方法研究(Triticum aestivumL.)对土壤中钍的吸收及根际土壤和原质土壤中钍形态差别。结果表明,根际土壤中钍的质量分数较原质土壤低,根际土壤和原质土壤中钍的形态分布存在一定差别,根际土壤中非残留态量较原质土壤中高。利用吸附了钍的高岭土、蒙脱土、碳酸钙、无定形氧化铁、无定形氧化锰和腐殖酸等作为小麦水培实验基质材料,并采用连续萃取方法对钍各形态的植物可利用性进行了考察。吸附材料中钍对小麦吸收的贡献指数由大到小的顺序为:高岭土、碳酸钙、腐殖酸、无定形氧化铁、无定形氧化锰、蒙脱土。由各模拟材料结合的优势钍形态,钍各形态的小麦可利用性由大到小的顺序为:离子交换态、碳酸盐结合态、有机质吸附态、无定形铁锰氢氧化物共沉淀态、晶形铁锰氢氧化物结合态。