超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪同时检测水中9种亚硝胺

采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪（UPLC-MS/MS）优化了9种亚硝胺的质谱运行参数,并通过对比不同流动相、固相萃取柱和定容溶剂对水中9种亚硝胺检测强度的影响,确定以甲醇-10 mmol/L碳酸氢铵溶液为流动相,使用椰壳活性炭萃取柱对样品进行预处理,超纯水作为定容溶剂.在最优实验条件下,9种亚硝胺的线性范围为5 ～ 150 ng/L,相关系数（r2）为0.997～0.999,检出限和定量下限分别为1.3 ～2.8 ng/L和4.0～8.5 ng/L;日内（n=5）和日间（n=6）相对标准偏差分别为3.5％ ～ 8.4％和2.8％～7.5％.3种不同实际水样在25 ng/L和100 ng/L加标浓度水平下,回收率达80.4％ ～109.6％.使用该方法对6个不同给水处理厂和污水处理厂出水中的亚硝胺浓度进行检测,其中N-亚硝基二甲胺（NDMA）的检测浓度最高,分别为10.2 ng/L和45.6 ng/L.

环境水样中五种多环芳烃的表面增强拉曼光谱定量分析

首次以多巴胺一步还原法制备了金纳米溶胶表面增强拉曼散射(SERS)活性基底,实现了水体中多环芳烃(PAHs)的检测.利用紫外可见分光光度计、高分辨透射电子显微镜以及激光粒度仪对金溶胶进行表征,结果表明制备的金溶胶粒径均匀,具有良好的分散性以及稳定性.基于金溶胶表面的多巴胺与PAHs之间的π-π相互作用,完成了对PAHs的定性定量分析,方法检测限为10-5—5×10-7mol·L-1.

渭河陕西段水体中重金属的时空动态变化特征研究

基于2008—2012年渭河流域陕西段水体26个断面的重金属监测数据,以Hg、Cd、Cr6+、Pb和As为研究对象,采用单因子水质标准比较法、重金属污染指数法(HPI)和秩相关系数法等对该段水体中重金属污染的时空动态变化特征进行研究。结果表明,渭河流域陕西段水体重金属综合污染程度年际变化呈显著下降趋势,年内变化特征各异,没有明显的规律性,Cr6+污染程度呈不显著上升趋势,Hg、Cd、Pb和As污染程度呈下降趋势,其中Hg下降趋势显著。渭河流域陕西段水体重金属综合污染程度空间分布呈现明显的区域性差异,其中西安段变化幅度最大,是影响渭河陕西段水体重金属质量浓度分布的主要河段。

渭河西安段水体重金属污染现状及其健康风险评价

以Hg,Cd,Cr6+,Pb,As,Cu,Zn和Se为研究对象,采用单因子水质标准比较法、重金属污染指数法(HPI)对渭河西安段水体的重金属污染现状进行了分析,并采用USEPA的健康风险评价模型对其健康风险进行了评价。结果表明,2012年渭河西安段水体中Pb和Cd未检出,依据《地表水环境质量标准(GB3838—2002)》渭河西安段水体中存在一定的Hg污染,其余重金属含量水平在Ⅰ—Ⅱ类标准范围内;渭河西安段水体HPI值为32.74,小于污染临界值100,说明其重金属污染尚处于可接受水平;研究涉及的重金属的非致癌和致癌健康风险均处于可接受水平,As引起的健康风险最大,其致癌健康风险值为8.50×10-5,接近可接受水平的上限(10-4),应引起环境管理部门的特别关注。

微滤膜吸附效应对液相色谱-三重四极杆质谱直接进样检测水样中农药残留的影响

以8种具有不同物化性质的农药作为研究对象,探讨了样品预处理过程中微滤膜吸附效应对液相色谱-三重四极杆质谱直接进样（DI-LC-MS/MS）检测方法的影响。研究表明：使用膜材质为尼龙（NYL）、聚醚砜（PES）和亲水性聚丙烯（GHP）的微滤膜过滤浓度为2.5μg/L的农药混合标准溶液,当过滤体积为1 m L时,3种滤膜对农药的吸附效应分别达到8%~92%,0~81%和2%~59%,且正辛醇/水分配系数（lg Kow）较高的农药更易受到滤膜吸附效应的影响;当累积过滤体积逐渐增加至10 m L,滤膜吸附效应的影响也随之减弱,直至消除,但PES滤膜对Profenofos的吸附效应依然较为强烈（9%）;使用PES滤膜过滤初始浓度为0.25,2.5和25μg/L的农药标准溶液,在相同过滤体积条件下初始浓度越小,受滤膜吸附的影响越大。研究表明,向水样中加入40%（V/V）甲醇能够消除滤膜的吸附效应,从而提高了DI-LC-MS/MS检测方法的准确度。

吹扫捕集-气相色谱-三重四极杆质谱法同时测定水中苯系物和有机含氧汽油添加剂

使用吹扫捕集(P&T)和气相色谱-三重四极杆质谱(GC-QqQ-MS/MS)联用仪,建立了同时测定水中12种苯系物和有机含氧汽油添加剂的方法。在US EPA方法 8260的基础上对P&T的吹扫温度和解析时间进行了优化,并确定了在多反应监测(MRM)模式下12种待测物的前级离子和产物离子及最优的碰撞能量。12种待测物的线性范围为0.05~20μg·L^(-1),检出限(3S/N)在0.52~32ng·L^(-1)之间,测定下限(10S/N)在1.6~96ng·L^(-1)之间。加标回收率在80.2%~120%之间。日内(n=5)和日间(n=6)相对标准偏差分别在2.0%~8.9%和1.2~13%之间。

气相色谱-三重四级杆质谱联用法同时检测水中10种卤乙酸

基于液液萃取一酸化甲醇衍生化处理和气相色谱-三重四级杆质谱联用仪（GC-EI—MS／MS），建立了可用于检测水中10种卤乙酸（HAAs）的方法。本研究采用EI-MS／MS鉴别了10种HAAs衍生物的前级离子和产物离子，优化了质谱运行参数，同时以USEPA方法552．3为基础对样品预处理程序进行了部分优化。采用优化后的预处理程序建立标线，10种HAAs的线性范围为0．5～100μg／L（r=0．9976～0．9999，n=8），检出限为0．012～0．079μg／L，日内和日间相对标准偏差分别为1．0％～6．9％和1．6％～8．2％。向地表水、地下水和污水处理厂出水中添加浓度为2．5和25μg／L的10种HAAs混合标准溶液，回收率分别为90．3％～100．2％，90．5％～107．5％，76．9％～100．4％。本方法能够满足自来水和污水处理厂出水中10种HAAs的检测要求。

纤维内窥镜下声带息肉切除

报告１９８７年～１９９５年局麻下采用纤维内窥喉镜下声带息肉切除１２０例，其中７５例经６个月以上随访，结果９８．６７％发声恢复正常或明显好转，与对照组（间接喉镜下息肉切除）治愈率有显著差异（Ｐ＜０．０５）。

正常筛窦蝶窦和视神经管关系的CT表现及临床意义

目的 观察后组筛窦、蝶窦和视神经管的相互关系,为鼻窦病变的CT诊断和临床应用提供依据。方法 对60例正常人筛窦、蝶窦和视神经管进行CT扫描,39例行横断层加冠状扫描,21例于横断层扫描后加冠状扫描。结果 根据后组筛窦蝶窦的位置关系分为蝶前型(49.2％),蝶侧型(36.7％)和蝶上型(14.2％)。根据后组筛窦与视神经管的位置关系可以分成:管前型(46.7％),管口间型(23.3％),管后型(13.3％),蝶鞍型(10％)和管周型(6.7％)。结论 CT扫描是观察副鼻窦和视神经管最重要方法,能为临床副鼻窦疾病手术提供依据。

螺旋CT多平面重建和仿真内镜成像在鼻、鼻咽和副鼻窦临床应用的初步研究

目的 探讨螺旋CT在鼻科的临床应用价值。方法 对23例(男17例，女6例)鼻部疾病患者行螺旋CT扫描后经软件处理，进行多平面和仿真内镜成像，并与鼻内镜手术进行对比分析。结果 螺旋CT多平面重建图像从各种角度、多切面地显示了鼻、鼻咽部及副鼻窦的解剖、病变部位、范围及气道情况。CT仿真内镜显示上述情况与鼻内镜所见相似，并可进入鼻内镜无法到达的腔道(鼻窦内、狭窄的鼻道内及梗阻病变的远端)。结论 螺旋CT多平面重建和仿真内镜成像具有一定的临床应用价值。

正常筛窦、蝶窦和视神经管的CT表现及临床应用

目的 通过CT观察后组筛窦、蝶窦和视神经管的相互关系，为鼻窦病变的CT诊断和临床应用提供依据。方法 对60例正常人筛窦、蝶窦和视神经管进行CT扫描，39例行横断层加冠状扫描，21例于横断层扫描后加冠状扫描。结果 60例(120侧)根据后组筛窦、蝶窦的位置关系分为蝶前型59侧(49．2％)，蝶侧型44侧(36．7％)和蝶上型17侧(14．2％)。根据后组筛窦与视神经管的位置关系可以分成：管前型56侧(46．7％)，管口间型28侧(23．3％)，管后型16侧(13．3％)，蝶鞍型12侧(10．0％)和管周型8侧(6．7％)。结论 CT扫描是观察副鼻窦和视神经管最重要方法，能为临床副鼻窦疾病手术提供依据。

影响内窥镜鼻窦手术疗效相关因素的临床分析

目的 探讨影响鼻内窥镜手术治疗慢性鼻窦炎和鼻息肉疗效的相关临床因素。方法 对80例采用内窥镜手术治疗的病例资料进行临床疗效分析 ,术后随访 6个月～ 1年。结果 Ⅰ型治愈率为 88.2 % ,Ⅱ型治愈率为 6 9.8% ,Ⅲ型治愈率为 5 5 .0 %。 3型之间治愈率差异有高度显著性 (P <0 .0 1)。结论 鼻内窥镜手术是治疗慢性鼻窦炎和鼻息肉的有效方法 ,手术疗效与临床分型、麻醉选择、手术操作熟练程度。

正常筛窦蝶窦和视神经管关系的CT表现及临床应用

目的观察后组筛窦、蝶窦和视神经管的相互关系,为鼻窦病变的CT诊断和临床应用提供依据。材料与方法对60例正常人筛窦、蝶窦和视神经管进行CT扫描,39例行横断层加冠状扫描,21例于横断层扫描后加冠状扫描。结果根据后组筛窦蝶窦的位置关系分为蝶前型(49.2％),蝶侧型(36.7％)和蝶上型(14.2％)。根据后组筛窦与视神经管的位置关系可以分成:管前型(46.7％),管口间型(23.3％),管后型(13.3％),蝶鞍型(10％)和管周型(6.7％)。结论 CT扫描是观察副鼻窦和视神经管最重要方法,能为临床副鼻窦疾病手术提供依据。

污泥絮凝调理对絮体理化性质的影响机制研究

采用无机混凝剂聚合氯化铝(PAC)、FeCl3和巴斯夫系列的聚丙烯酰胺(PAM)对污水处理厂的污泥进行化学调理,通过测定污泥毛细吸水时间(CST)、粒径、Zeta电位、结合水含量以及不同胞外聚合物(EPS)组分,研究了不同混凝剂调理对污泥脱水性的改善效果及其作用机制。研究表明:化学调理污泥时PAC和FeCl3所需的投加量远高于PAM,而且调理效果较差;PAM调理后,污泥粒径明显上升,远大于PAC或FeCl3调理后的污泥粒径;污泥调理过程中,粒径的变化与CST没有表现出明显的相关性。此外,絮凝调理过程主要通过压缩污泥EPS结构,促使储存在其中的部分水分释放出来,从而降低结合水含量。

UV和UV/H_2O_2工艺对水中二嗪磷的降解

在低压汞灯(LPUV,253.7nm)光照条件下,研究了过氧化氢(H_2O_2)加入量对二嗪磷降解动力学、产物生成和降解途径的影响规律与作用机理.结果表明,二嗪磷水溶液在单独UV和UV/H_2O_2工艺中的降解反应均符合准一级反应动力学,且反应速率常数(k)随H_2O_2加入量的增加而增大,H_2O_2加入量为0,5,10mg/L时的k分别为0.0234,0.0301,0.0341min^(–1).在UV光照处理条件下,二嗪磷水溶液中的溶解性有机碳(DOC)随H_2O_2加入量的增加而降低,但其矿化度均相对较低(光照120min时的DOC去除率均低于20%).此外,UV光照处理时,H_2O_2的加入对二嗪磷光氧化降解产物的种类及生成量均存在显著影响.二嗪磷水溶液单独UV光照处理60min时检出了8种中间/降解产物,但经UV/H_2O_2工艺处理60min时仅检出了6种中间/降解产物,且不同H_2O_2加入量时的光氧化降解产物生成量或浓度及随UV光照处理时间的变化幅度与趋势均存在较大程度的差别.基于二嗪磷及其降解产物的定性、(半)定量分析结果,提出了二嗪磷水溶液在单独UV和UV/H_2O_2工艺中的降解途径与机理.

过氧乙酸破解和化学重絮凝改善活性污泥过滤脱水性能

活性污泥中的胞外聚合物(EPS)高度亲水,破坏EPS结构是促使结合水释放的必要过程.为此,研究利用过氧乙酸(PAA)预氧化破解污泥和化学絮凝过程以同步实现污泥减量和脱水性改善,深入解析组合调理过程中污泥絮体形态特征及EPS分布和组成的变化特征.结果表明:PAA处理污泥对其过滤特性影响不大,但有效降低滤后泥饼的含水率;PAA能够有效破解污泥,破坏EPS中蛋白质类有机物,促使结合水释放;随着p H的降低,PAA对污泥脱水性的改善效果更佳,这主要是因为酸性环境有效提高了PAA对污泥EPS的氧化效率;高剂量PAA处理污泥后未见到有完整结构的絮体.投加聚合氯化铝(PAC)和氯化铁后,污泥絮体重新形成,同时污泥更容易过滤且脱水性随之提高.由于具有更强的吸附架桥能力,PAC在改善脱水性方面的效果优于氯化铁.

关系映射反演方法在几何中的应用

本文介绍了数学背景下,关系映射反演方法的意义。并结合实例,分别给出了以初等函数、复数、向量、几何变换等作映射工具的解决几何问题的关系映射反演方法。

不同UV光氧化工艺的阿特拉津降解动力学研究

UV光照条件下,研究了反应条件对农药阿特拉津(ATZ)光氧化降解的影响规律与作用机理。结果表明,ATZ在不同UV光氧化工艺中的降解反应均符合准1级反应动力学,溶液pH对降解速率均存在较大影响。单独UV工艺中,ATZ在不同溶液pH下的降解速率、产物生成及形态差异,导致ATZ水溶液的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱存在一定差别。UV/H2O2工艺中,ATZ的降解速率随H2O2加入量的增加呈现先增大后降低的变化趋势,ATZ溶液在pH分别为7.0和10.0时的UV-Vis吸收光谱的变化趋势与幅度相似,但与pH为4.0时的差别较大。UV/Ti O2工艺中,ATZ的降解速率随Ti O2加入量的增加而降低;H2O2和Ti O2同时加入到反应体系时,ATZ降解速率均低于二者单独加入时的降解速率。

UV与UV/H2O2降解水中马拉硫磷的机理及毒性变化

本文以马拉硫磷作为研究对象,利用高效液相色谱串联飞行时间质谱仪(HPLC-TOF/MS)鉴别出其在单独UV和UV/H2O2降解过程中主要产物的分子结构,进而结合产物生成量的变化推导出可能的降解路径.同时,利用发光细菌发光抑制法和AChE活性抑制法对降解产物综合生物毒性进行了评估.结果表明,利用单独UV降解马拉硫磷,其去除率达到90%时发光抑制率从23.5%降低至15.4%,AChE抑制率未见显著变化;而经UV/H2O2工艺处理后,在相同马拉硫磷去除率(90%)条件下,发光抑制率从23.5%升高至93.7%,AChE抑制率由22.1%升高至88.1%.由此可见,不同氧化过程会对马拉硫磷溶液的生物毒性产生显著影响,且目标污染物的去除率不能指示溶液毒性的变化.

新型混凝剂聚合氯化铝钛的制备及性能表征

在传统聚合氯化铝(PAC)中加入钛盐制备了新型聚合氯化铝钛(PATC)混凝剂,通过ζ电位、粒径、红外和扫描电镜等表征手段与传统PAC进行了对比,并使用2种混凝剂针对西安兴庆湖原水进行了混凝实验。结果表明,经过钛盐改性的PATC的粒径和ζ电位(126.3 nm、28.29 mV)较PAC的粒径和ζ电位(16.72 nm、8.257 mV)有一定的提升,这使得其具有更高的电中和和网捕卷扫能力。同时PATC相比PAC具有更宽的pH适应范围,在整个pH范围内(5～9)均具有更强的电中和能力。在原水混凝实验中,经过钛盐改性的PATC相比于PAC,对微生物代谢产物和蛋白质类有机物的去除能力提高(去除率分别提高了6.9%与7.1%)。