联苯吡菌胺关键中间体3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺的合成

为获得联苯吡菌胺关键中间体3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺的适合工业化生产工艺路线,对其合成工艺进行了优化。以3,4-二氯溴苯和2-溴-4-氟苯胺为原料,经格氏和Suzuki偶联2步反应合成了3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯-2-胺,其结构经1H NMR、MS表征确证,并对合成条件进行了优化。优化条件下,3′,4′-二氯-5-氟-1,1′-联苯2-胺合成总收率61.9%,纯度98%。该工艺成本低,收率高,具有工业化生产前景。

超支化聚硅氧烷在改性BMI/CE树脂方面的研究进展

综述了近年来超支化聚硅氧烷改性双马来酰亚胺和氰酸酯树脂的研究进展,重点总结了超支化聚硅氧烷在改性树脂力学性能、热性能及阻燃性能方面的应用,并对超支化有机硅功能高分子未来的发展作出了展望。

微反应器合成1,2,4-丁三醇三硝酸酯的工艺研究

以1,2,4-丁三醇(BT)水溶液为起始原料,发烟硝酸/浓硫酸为硝化剂,采用微反应器连续合成1,2,4-丁三醇三硝酸酯,考察反应温度、物料及混酸比例、停留时间对反应影响。结果表明,优化工艺参数为:1,2,4-丁三醇∶发烟硝酸∶浓硫酸的摩尔比为1∶5∶4,反应温度15℃,停留时间48 s,工艺收率90.5%,产品含量98.8%。与传统间歇釜式合成工艺相比,该工艺实现了1,2,4-丁三醇三硝酸酯合成反应的稳定进行,反应温度接近室温,消除了过程反应热的积累和温度波动,缩短反应时间。

连续流微反应合成4-醛基-2,2-二氟苯并-1,3-间二氧杂环戊烯工艺研究

以二氟胡椒环、正丁基锂和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为原料,在微通道中进行连续锂-氢交换、甲酰化反应,合成目标产物4-醛基-2,2-二氟苯并-1,3-间二氧杂环戊烯。考察了反应温度、物料比、停留时间、质量浓度等因素对反应的影响。获得了优化工艺参数为:二氟胡椒环四氢呋喃溶液质量浓度45%,n(二氟胡椒环)∶n(正丁基锂)∶n(DMF)=1∶1.05∶1.05,反应温度-10℃,停留时间18 s,收率93.0%,产物含量99%以上。与传统釜式合成工艺相比,连续流微反应工艺实现了目标产物合成的安全稳定进行,提升了反应效率。

鱼尼丁受体抑制剂及其作用机制研究进展

近年来,以鱼尼丁受体(ryanodine receptor,Ry R)为靶标的杀虫剂研发取得了突破性进展。介绍了Ry R结构和功能,以及Ry R为靶标的杀虫剂的创制历程,作用机制的研究进展。该类杀虫剂靶标新颖,作用机理独特、高效,对非靶标生物安全(如哺乳动物等)以及与传统农药无交互抗性,具有很好的发展前景。

含硫吡唑-4-酰胺类衍生物的设计、合成与生物活性

为寻找高生物活性的吡唑酰胺类化合物,在氯虫酰胺分子基础上,经结构优化,设计、合成一系列含硫结构的N-吡啶基吡唑-4-酰胺类衍生物,目标化合物经~1HNMR、CNMR、有机元素分析仪或高分辨质谱仪确证,并进行了初步杀虫及杀菌活性测试。结果表明,在质量浓度为200 mg/L时,目标化合物对东方黏虫具有中等杀虫活性,其中,5-溴-N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺杀虫活性为80%。在质量浓度为50mg/L时,部分化合物对5种病菌表现出中等的离体抑菌活性,N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[(4-氯-2-甲基-6-环丙基酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺对番茄早疫病菌显示了良好的活性,分别为65.2%和67.1%,高于对照药百菌清。

胆道铸型扫描电镜观察

用扫描电镜铸型法观察大鼠肝内胆道系统以及与肝组织间的空间结构关系。结 果：当用中等剂量的铸型剂 （８０μｌ）从总胆管逆向注入时，可见小叶间及小叶内胆管及 Ｍａｌｌ’ｓ间 隙内有铸型剂充盈，胆小管中未见铸型剂；当用较大量（２００μｌ）注入时，除上述部位充盈外，还 可见肝狄氏间隙、肝血窦内有铸型剂。表明：铸型剂通过胆管上皮间隙，进入胆管周围淋巴而 入Ｍａｌｌ’ｓ间隙；当铸型剂增多时，可经 Ｍａｌｌ’ｓ间隙进入狄氏间隙和肝血窦。这可能是临床上造 成胆道－静脉返流的一条途径。

N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的合成及生物活性

通过改变传统氯虫酰胺中吡唑环上氨基甲酰基与吡啶环之间的相对位置,或以其它芳环取代原分子中的吡啶环,设计合成了24个结构新颖的N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺类化合物.所有目标化合物的结构均通过1H NMR谱、元素分析或高分辨质谱表征确定.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物对东方粘虫具有较好的杀虫活性,其中化合物6m在浓度为50 mg/L时具有80%的杀虫活性.同时,在浓度为50 mg/L时目标化合物对5种常见病菌具有明显的抑制作用,其中化合物6n和6x对苹果轮纹菌的抑菌率达62.1%.

砷对大鼠胚胎神经系统发育和HSP70mRNA表达的影响

应用显微解剖、原位杂交组织化学、扫描电镜等技术深入研究了三氧化二砷对大鼠胚胎的发育毒性和神经毒性及ＨＳＰ７０ｍＲＮＡ表达与胚胎神经系统发育的关系。结果表明反映胚胎神经系统发育的头长，神经管未闭、体位异常和脑部形态异常发生率均与染砷剂量和作用时间呈正比关系（Ｐ＜００５）。扫描电镜观察发现大鼠胚胎脑部表皮细胞的微绒毛数量减少，回缩变短，细胞膜表面出现许多小的空洞性病理改变。原位杂交结果表明砷能激发大鼠胚胎产生应激反应，１０ｍｇ／ｋｇ砷诱导的神经管未闭发生率（３５７％）和ＨＳＰ７０ｍＲＮＡ原位表达强度均明显高于４ｍｇ／ｋｇ砷的作用，证明热休克反应具有双重作用，揭示了砷的发育毒性与其剂量和作用时间是否大于细胞内ＨＳＰ７０合成量的自我调控水平有关，同时亦与损害时间发生于胚胎器官形成期的那一时段密切关联。

微通道反应器内合成二氯乙二肟的工艺研究

研究了微通道反应器中乙二肟经氯化反应制备二氯乙二肟的工艺过程,考察了反应温度、原料物质的量比、停留时间对反应的影响。通过实验得到了较好的工艺条件,反应温度为-10℃,n（氯气）∶n（乙二肟）=2.2∶1,停留时间为90 s,二氯乙二肟的收率为85%。传统釜式反应器中最佳工艺条件,即反应温度为-30℃,n（氯气）∶n（乙二肟）=2.5,反应时间6 h,收率最高为78%。相较于传统工艺方法,利用微通道技术降低了反应条件的要求,减少了氯气的使用量,大大提高了生产效率,过程安全可控。

砷、汞对大鼠卵黄囊胎盘发育及其早期造血功能的影响

应用全胚胎培养、体内致畸敏感期毒性试验二种方法并结合扫描电镜及光镜技术探讨和比较了砷、甲基汞对大鼠卵黄囊胎盘发育及造血功能的影响.结果发现:砷对卵黄囊胎盘的损害作用远大于甲基汞;光镜下卵黄囊胎盘直径和血管分化得分值逐渐下降,畸胎率随着给药浓度的增加而不断升高,呈剂量-反应关系;扫描电镜下砷组内皮层细胞表面微绒毛数量减少和变短,细胞膜上出现空洞样病变,重者膜崩解残缺不全,间皮层细胞表面微绒毛回缩或消失,细胞膜表面亦有明显的空洞和崩解等病理改变.卵黄囊胎盘-胚胎血循环障碍、微血管数量减少、血岛减少等病变揭示卵黄囊胎盘结构和功能改变与砷的致畸机制关系密切;而汞的致畸机制主要与其直接攻击胚胎细胞有关,但在高剂量时亦对卵黄囊胎盘血管分化有一定的抑制作用.

具有农药活性的吡唑衍生物研究进展

吡唑类衍生物因其具有广泛的生物活性受到人们的广泛关注。针对具有(3-氯-2-吡啶基)吡唑酰胺、吡唑磺酰(脲)或酰基(硫)脲、吡唑肟醚(酯)或醛腙、吡唑并嘧啶以及膦酸酯等结构的几类吡唑衍生物在农药研究中的进展,按照其不同的结构类型进行了分类综述,对其发展趋势及前景进行了展望。

体外冲击波对肝和胆囊上皮细胞超微结构的影响

研究体外冲击波冲击对新西兰兔肝胆组织细胞超微结构的影响。冲击波冲击时间为０、１５、３０和４５ ｍｉｎ，冲击波能量储存读数分别为０、７．８、１５．６和２３．５。作用后立即处死动物，在透射电镜下观察。结果：胆囊上皮细胞不同程度变性，表现为内质网、线粒体肿胀及基质变淡；细胞侧面的连接结构消失，间隙增宽；有的细胞分离、脱落。肝细胞能观察到肿胀、核固缩和质膜破裂等改变．能量越强，改变越严重。冲击波作用后２、４、６和１４个月，上述改变和损伤大部分可逆变，在电镜下观察到损伤修复恢复正常的过渡细胞，在１４个月时，所有细胞恢复正常。结论：实验支持体外冲击波碎石术在临床应用，但应尽量避免对肝胆组织的过度冲击，以免产生严重的细胞损伤。

三环己基氯化锡对烟草花叶病毒的抑制作用

以心叶烟为试材,采用活体钝化法测定了三环己基氯化锡对烟草花叶病毒(TMV)的抑制作用,并通过电镜、琼脂糖凝胶电泳及紫外光谱法分别测定了三环己基氯化锡对TMV、TMV-RNA及TMV-外壳蛋白(TMV-CP)的体外作用。活体钝化结果显示:500μg/mL的三环己基氯化锡对TMV的抑制率达到75.77%±0.11%(P<0.01);三环己基氯化锡与TMV体外作用30min,电镜下观察,显示病毒粒体出现断裂现象,粒体结构遭到破坏;琼脂糖凝胶电泳显示,三环己基氯化锡对TMV-RNA具有体外降解作用;紫外光谱法测定结果表明,三环己基氯化锡对TMV-CP的体外聚合过程具有抑制作用。

对甲苯磺酰甲基异腈的稳定性研究

研究对甲苯磺酰甲基异腈在酸性、碱性条件及受热时的稳定性。考察对甲苯磺酰甲基异腈在温度20℃和50℃、pH在1-14范围内的稳定性；采用DSC评价甲苯磺酰甲基异腈的热稳定性。结果表明：对甲苯磺酰甲基异腈在无机碱和有机碱中均发生离解，生成-Tos基团和甲酰胺基；在酸性溶液中离解变质并发生一定聚合反应；在109．5℃吸热57．73J／g，114．2℃发生热分解释放热量667．7J／g。

微反应器在硝化反应中的应用

硝化反应在农药、炸药、染料、香水以及活性药物中间体等的合成中占有重要地位,但目前工业上普遍采用间歇式操作,其生产过程中存在放热量大、选择性低、危险性高、环境污染、资源浪费等问题。微反应器作为高效、安全、环保、操作性强的新型反应设备,可凭借良好的传质、传热性能解决以上问题,同时可通过增加反应器数量进行放大,节省放大时间和成本。因此,对微反应器的特点进行了简单介绍,并针对微反应器在硝化反应中的具体应用做简要概述。

微反应技术在氟化反应中的应用

有机含氟化合物因其独特的理化性质被广泛应用于精细化工领域,但传统釜式氟化仍存在在线量大、易产生热点等问题,而微反应技术作为一种高效传质传热的新型技术,有望解决以上问题。因此,该文根据底物类型,综述了近二十年微反应技术的研究进展,以及微反应技术在氟化反应中的应用。微反应技术的应用可以极大地提高氟化效率,相信微反应技术的出现将推动氟化反应向着更为高效、安全、环保、可控及连续化的方向发展,但仍需突破釜式思考模式,并对微反应技术的连续后处理过程进行进一步研究。

聚磷腈的合成及应用研究进展

介绍了聚磷腈及中间体聚二氯磷腈的制备方法:聚磷腈由聚二氯磷腈和亲核取代试剂发生亲核反应制备;聚二氯磷腈由热开环和活性阳离子两种聚合法制备,热开环法又分为溶剂聚合、原位聚合和三氯化磷法。溶剂热开环聚合法由于获得的聚合物分子量分布较窄、分子量大和工艺条件温和等优点,适合于工业化制备。较全面地总结了聚磷腈在阻燃材料、生物医用材料、导电材料、膜材料等领域近期的研究进展和发展趋势。

左旋吡喹酮对日本血吸虫皮层损害的扫描电镜观察

感染血吸虫小鼠用左旋吡喹酮75mg/kg、吡喹酮150mg/kg灌胃给药,经不同时间收集成虫,作扫描电镜观察。虫体出现皮层肿胀、褶嵴融合、糜烂、剥脱及白细胞粘附等病变。结果提示,用药初期,葡萄糖的吸收障碍可能是影响虫体的主要因素。在后期,抗原暴露所致宿主免疫反应,可能在左旋吡喹酮杀虫机理中起主要作用。

肾上腺素和去甲肾上腺素所致心肌损害的超微结构观察

家兔静注肾上腺素(10～500μg/kg)和去甲肾上腺素(1～500μg/kg)后,电镜观察显示心肌内线粒体明显肿胀,嵴断裂、崩解、消失,心肌纤维收缩、断裂,心肌内毛细血管内皮细胞水肿伴大量空泡形成,引起管腔狭窄或堵塞。肾上腺素和去甲肾上腺素损害心肌的机理可能是由于毛细血管内皮高度水肿,导致冠状微循环障碍以及损害心肌内的线粒体,影响心肌的能量产生之故。