镓卟啉配合物的光动力抗肿瘤活性研究

以5,10,15,20-四(乙氧基羰基)卟啉和GaCl_3为原料合成了5,10,15,20-四(乙氧基羰基)卟啉镓(GaTECP)配合物,并对其进行了紫外可见光谱,高分辨质谱和核磁共振谱表征。利用MTT法研究了Ga TECP对人肺腺癌细胞A549、子宫颈癌细胞Hela和人肝癌细胞Hep G2的细胞毒性,发现其在暗条件下几乎没有细胞毒性,但在光照条件下显示较强的细胞毒性。此外,还进一步研究了GaTECP在A549细胞内的定位及其对细胞形态的影响,并测定了活性氧物种和线粒体膜电位的变化。结果显示被细胞吸收的GaTECP主要定位在A549的线粒体上,光辐照后能产生活性氧物种和降低线粒体的膜电位,最终导致细胞凋亡。

苯丙氨酸铁卟啉配合物的合成及其催化环氧化性质

文章合成了两个新的手性卟啉配合物——尾式L(D)-苯丙氨酸铁卟啉,并通过紫外光谱和质谱对其结构进行了表征。利用这两个化合物进行了苯乙烯的催化环氧化研究,分别考察了不同溶剂和不同轴向配体的影响。实验结果显示尾式L(D)-苯丙氨酸铁卟啉催化苯乙烯氧化的产物不具有对映体选择性。在不同溶剂中的环氧化物产率:乙腈>二氯甲烷>甲醇。在不同轴向配体作用下的产率为:吡啶>4-硝基咪唑>咪唑。

吩噻嗪-Corrole镓(III)配合物的合成、荧光及其光断裂DNA性质(英文)

合成了吩噻嗪(PTZ)-corrole二元体1-3及其镓(III)配合物4-6.采用稳态吸收与稳态发射及时间分辨的瞬态光谱技术研究了这几种化合物的光物理特性.结合荧光量子产率和荧光寿命计算得到它们的辐射和无辐射速率常数.稳态吸收光谱表明:几种二元体中,corrole镓(III)单元表现出更强的Soret带和Q带.化合物1-3的荧光量子产率分别是0.156、0.134和0.139,辐射速率常数分别为4.02′107、3.47′107和2.89′107s-1.化合物4-6的荧光量子产率分别是0.502、0.443和0.494,辐射速率常数分别为20.90′107、16.78′107和21.11′107s-1.可见,化合物4-6的荧光量子产率和辐射速率常数均高于化合物1-3.然而,化合物4-6的荧光寿命分别是2.40、2.64和2.34ns,低于自由corrole1-3.琼脂糖凝胶电泳实验表明:在光照的条件下,这些吩噻嗪-corrole镓(III)二元体化合物能够把超螺旋DNA(formI)切割成缺刻型DNA(formII).

溶剂对镓Corrole光谱性质的影响

合成了一系列周边取代的Corrole(1,2,3,4)及其镓配合物1-Ga(Py)、2-Ga(Py)、3-Ga(Py)、4-Ga(Py),通过核磁共振氢谱(1HNMR),紫外-可见光谱,电喷雾离子质谱(ESI-MS)的方法对其进行了表征.研究了不同溶剂对这一系列自由Corrole及镓Corrole的紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱,稳态荧光和时间分辨荧光光谱,将获得的荧光衰减动力学曲线采用单指数拟合并进行解卷积处理获得荧光的寿命值.非(弱)极性溶剂对镓Corrole紫外光谱的影响服从Bayliss方程,且镓Corrole非辐射能量损失hc(ν1A-νF)与F(n)呈线性相关.

Corrole锰-氧配合物的稳定性研究

对5,10,15-三(五氟苯基)-Corrole(tpfc)MnV≡≡O配合物的稳定性进行了研究.以二氯甲烷为参考溶剂,在乙醇、正辛醇、乙醚、四氢呋喃、二甲基亚砜和甲苯中(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性降低,而在N,N-二甲基甲酰胺、水、乙酸乙酯和丙酮中(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性提高.(tpfc)MnⅤ≡≡O与盐酸和醋酸反应分别生成(tpfc)MnⅣCl和(tpfc)MnⅣAc.(tpfc)MnⅢ能与咪唑、4-甲基咪唑及吡啶形成1∶1的配合物,轴向配位常数按咪唑>4-甲基咪唑>吡啶顺序减弱,在这些轴向配体存在时,(tpfc)MnⅤ≡≡O的稳定性显著降低.轴向配体与(tpfc)MnⅢ的结合导致其MnⅢ/MnⅤ半波电位降低.X射线光电子能谱(XPS)结果表明,(tpfc)MnⅢ与轴向配体结合后,其中心金属锰的结合能Mn2p3/2减少,减少程度与轴向配体的给电子能力有关.

新型单羟基氯代咔咯的合成及其光断裂DNA性质

以五氟苯甲醛和吡咯经缩合反应合成了五氟苯基二吡咯烷烃(1);1与3-氯-4-羟基苯甲醛经缩合反应合成了一个新的10-位苯环被氯原子取代的单羟基自由咔咯——10-(3-氯-4-羟苯基)-5,15-二(五氟苯基)咔咯(2),收率12.0%,其结构经UV-Vis,1H NMR,19F NMR,HR-ESI-MS和X-射线单晶衍射表征。琼脂糖凝胶电泳实验发现:2在光照下能够有效引起超螺旋质粒p BR 322 DNA发生断裂,当浓度为100μmol·L-1时,活性最强,断裂百分比为68%。

铜咔咯催化C(sp^3)-H底物与羧酸交叉脱氢偶联反应的研究

合成了一种铜咔咯配合物(CuTPC)催化非活泼的C(sp^3)-H键。以二叔丁基过氧化物(DTBP)为氧化剂,通过交叉脱氢偶联(cross dehydrogenative coupling,CDC)反应使1,4-二氧六环和羧酸类氧化酯化为α-酰氧基醚,实验证明CuTPC催化CDC反应是一种有较高效率的、较广反应底物的有机合成方法。

四乙氧基羰基卟啉铁(Ⅲ)配合物对苯乙烯的催化氧化

卟啉铁配合物作为催化剂,在众多的有机反应中均有潜在的应用。合成一种新的中位取代的卟啉配合物,5,10,15,20-四乙氧基羰基卟啉铁配合物(Fe^(Ⅲ)TECPCl),并进行循环伏安、质谱、紫外、XPS等表征。以Fe^(Ⅲ)TECPCl为催化剂对苯乙烯进行催化氧化的研究,发现TBHP为氧源时产率最高,主要产物为苯甲醛,过程涉及氧气参与中间体自由基的生成,发现轴向配体咪唑可促进自由基的生成。Fe^(Ⅲ)TECPCl以PhIO或m-CPBA作为氧源主要产物是环氧苯乙烷和苯乙醛,可能涉及到高价态的Fe(V)-oxo卟啉或者由Fe(V)-oxo卟啉歧化生成Fe(Ⅵ)-oxo卟啉中间体。

锰Ⅳ咔咯配合物的合成及催化氧化苯乙烯的研究

合成5,10,15-三苯基咔咯锰(Ⅳ)配合物(MnⅣ TPCCl),并进行紫外、XPS、质谱等表征。以m-CPBA、PhIO或PhI(OAc)2为氧源条件下,MnⅣTPCCl催化氧化苯乙烯主要产物为环氧苯乙烷,其机理也许涉及到高价态的Mn(Ⅴ)-oxo咔咯或者由Mn(Ⅴ)-oxo咔咯歧化产生的Mn(Ⅵ)-oxo咔咯中间体。

论建筑物共有权

多层建筑与物业区域的出现,产生了一种新型的不动产权利形态,即建筑物区分所有权。其中各区分所有权人就物业区域供全体或部分人共同使用的共用部分所享有的共有权,就是建筑物共有权。从性质上,该权利是物权,是所有权的一种共有形式;从主体上,全体业主是该权利的主体;从客体上,土地使用权、建筑物楼宇屋面、建筑物顶层、小区绿地和专有房屋的外墙、电梯井、楼梯间、垃圾道、变电室、设备间、公共门厅和过道、地下室、值班警卫室以及其他功能上为整栋建筑服务的公共用房和管理用房都是其权利客体。要保障建筑物共有权的实现必须完善有关法律。

新型羧酸卟啉锌(Ⅱ)配合物与人血清蛋白的作用

卟啉是一种潜在有效的光动力治疗癌症的光敏剂,部分已用于临床实验中。人血清蛋白(HSA)是药物的运输载体,详细研究两者的相互作用对于阐述卟啉类药物的药代动力学行为具有重要的意义。合成了一种新型水溶性羧酸锌(Ⅱ)卟啉配合物(2-Zn),并通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱和分子对接模拟研究了其与人血清蛋白(HSA)的相互作用。结果表明:2-Zn以静态猝灭的方式猝灭了HSA的内源荧光,通过计算得到其与HSA在298和310K下相互作用的猝灭常数分别为1.96×104和1.37×10~4 L·mol^(-1)、结合常数分别为1.93×10~4和1.50×10~4 L·mol^(-1)、结合位点数均为1,两者间的结合作用力以静电作用为主,同时也存在氢键和疏水作用。位点竞争实验表明2-Zn主要结合在位点Ⅱ处;根据Forster非辐射能量理论得到两者的结合距离和能量转移效率分别为4.01nm和0.163。紫外吸收光谱,同步荧光和CD光谱显示2-Zn与HSA的相互作用影响了HSA的构象,表现为α-螺旋的含量降低;分子对接模拟结果表明2-Zn通过疏水、静电和氢键作用嵌入HSA分子的亚结构域IIIA(siteⅡ)的疏水腔内,与位点竞争实验和热力学判据所得的结果相一致。

不同取代基铁咔咯配合物对苯乙烯的催化氧化

合成了4种具有不同推-拉电子强度取代基的铁咔咯配合物,并通过紫外,核磁,质谱等手段对化合物进行了表征。考察了在乙腈溶液中,以叔丁基过氧化氢(TBHP),亚碘酰苯(Ph IO),双氧水(H2O2)为氧源时,4种不同取代基铁咔咯配合物对于苯乙烯的催化氧化效果,并考察了咪唑作为轴向配体时对反应的影响。结果表明,产物的产率与氧源,催化剂和轴向配体均有关。以TBHP为氧源时,苯甲醛为主要产物;以Ph IO作为氧源时,主要产物则为环氧苯乙烷;而当氧源为H2O2时,4种铁咔咯均不能有效地催化苯乙烯氧化。使用不同的氧源时,4种铁咔咯展现不一样的催化活性顺序,其催化过程可能涉及自由基和高价态的Fe髨-oxo咔咯。铁咔咯能与咪唑形成1∶2的配合物,在催化体系中加入咪唑后,在不同的氧源条件下,咪唑对于反应产物的分布影响不同。

三羟基咔咯及其镓配合物与DNA的相互作用、光断裂和光动力抗肿瘤活性（英文）

合成了一个三羟基咔咯10-(4-羟基苯基)-5,15-双(4-(2-羟乙基)氨基-2,3,5,6-四氟苯基)咔咯(1)及其镓配合物(1-Ga)。光谱滴定实验、粘度测试和分子对接模拟结果表明,1和1-Ga通过外部结合模式与小牛胸腺DNA发生相互作用。琼脂糖凝胶电泳实验结果表明1和1-Ga显示出良好的光核酸酶活性。2种化合物对A549,HepG2,MCF-7肿瘤细胞有显著的光毒性。光辐照后,它们能通过活性氧物种(ROS)介导的线粒体途径诱导HepG2细胞凋亡。此外,1-Ga能使肿瘤细胞周期阻滞在G2/M期。

经济法课程案例教学的模式构建

案例教学是现代法学教育的必然要求。传统的教学模式在价值目标、教学功能以及具体操作中存在诸多的不足。本文就经济法课程案例教学法的具体形式、具体应用及具体要求做了详尽的阐述。

扼制法人犯罪与反腐倡廉

法人是法律制度认可的社会组织,我国改革开放的机制使法人制度的发展日益成熟。法人追求利益的本性带来了日渐突出的法人犯罪问题。法人犯罪与官员的腐败有着紧密的甚至是直接的联系。反腐倡廉必须扼制法人犯罪。

南昌人物名胜考介

南昌 ,历来人杰地灵 ,物华天宝。唐宋时期 ,南昌经济物产、俊才人物 ,均居江南诸州府之冠 ,且繁荣昌盛 ,大哲继起的流韵余绪 ,泽被明清。所涉概况、人物、名胜实为沧海一粟 ,南昌的辉煌历史、灿烂文化及其宝贵的精神财富和光荣传统 ,由此可见一斑。

公证错证赔偿的性质与方法

现阶段我国公证事业发展迅速，但公证质量普通下降的现象令人担忧。公证质量下降的一个重要原因是，没有对公证错证赔偿进行立法。建议建立公证错证赔偿的法律制度。公证赔偿就其性质而言，不属于国家赔偿，也不属于民法中的代理和保证行为的赔偿制度，而是中介赔偿。公证错证赔偿的形式可以有：返还财产、赔偿损失、上缴国库、罚款、通报批评、警告、停止公证业务、撤销公证员资格等。公证的经济赔偿不应是全额赔偿，参照其他中介法律规定，赔偿公证费用的１～５倍。支付公证赔偿款采用设立公证赔偿基金的方法。

对我国隐私权立法的思考

我国《民法通则》没有规定隐私权的法律保护,造成许多侵犯隐私权的行为无法追究。建议新的民法应该明确界定保护隐私权,其内容可以有:第一,隐私权应作为一项独立的权利定位在人格权中;第二,隐私权保护的客体的范围可从三个方面界定:生活安定权、个人信息权、个人身份及社会关系保密权。

浅谈隐私权在我国的法律保护

近来有些审判实践的案件,引起人们对隐私权的强烈关注,最典型的是刘婷女士起拆医院侵犯隐私权案件.某日,刘女士在某医院作妇科检查,在为她检查期间,突然医生带领一批实习的男女学生进来,未经她同意,就以她为活体向学生们一一讲解,致使她精神上承受着巨大的痛苦,而医生却不以为然,认为在医院里医生的眼里,病人不能有其它要求,医生只看病不问其它,根本都不注意病人姓甚名谁.刘女士却背上了沉重的精神负担,导致向法院起诉,要求承担侵权的精神赔偿;还有近来在北京和其它一些城市各种玩具监听器正风行市场,监听器的使用会侵犯人们的什么权利?山西某夫妇一日在卧室突然发现墙上有个亮点,仔细查看却发现卧室被人装了监听器,夫妇两立即向公安部门报案,经公安部门调查原来是邻居为好奇所装.由于我国法律没有明确规定公民具有隐私权,而我国司法体制法官不能创设法律,只能适用法律,法官们为诸如此类的案件的判决创设了种种说法,审判实践也带给我们深思,就是隐私权是什么,法律要不要保护隐私,以及如何保护隐私.……