全氟辛酸对成骨细胞骨形成和破骨细胞骨吸收作用研究

考察全氟辛酸(PFOA)对成骨细胞骨形成和破骨细胞骨吸收的作用和机制,为探索PFOA暴露引起骨丢失提供科学依据。采用原代新生大鼠颅盖骨分离成骨细胞,考察1,10和100μmol/L PFOA对成骨细胞增殖,碱性磷酸酶(ALP)活性和骨结节形成的影响;采用巨噬细胞集落刺激因子(M-CSF)及核因子κB受体激活因子配体(RANKL)诱导大鼠骨髓单核细胞分化破骨细胞模型,考察1,10和100μmol/L PFOA对破骨细胞活力,抗酒石酸酸性磷酸酶(TRAP)活性和骨吸收陷窝形成指标的影响;采用Western blot考察成骨细胞护骨素(OPG)和RANKL蛋白表达。PFOA在1和10μmol/L时促进成骨细胞活力,但对ALP活性和骨结节形成无影响。100μmol/L PFOA可显著抑制细胞增殖,ALP活性和骨结节形成,同时抑制OPG/RANKL蛋白表达的比例。PFOA对破骨细胞活力无影响,10和100μmol/L PFOA可显著抑制促进TRAP活性和骨吸收陷窝形成面积。PFOA抑制成骨细胞骨形成作用可能通过下调Wnt通路,通过抑制OPG/RANKL/RANK通路,促进破骨细胞骨吸收作用。

固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定咖啡中21种真菌毒素

建立了咖啡中21种真菌毒素的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。咖啡样品经乙腈-水-甲酸(80∶19∶1,体积比)溶液提取,使用0.05 g氧化镁结合Captiva EMR-Lipid柱净化提取液。以甲醇和1 mmol/L甲酸铵-0.1%甲酸水溶液为流动相,采用Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(2.1 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,在电喷雾离子源正、负离子切换多反应监测模式下测定,基质匹配标准曲线外标法结合同位素内标法(伏马毒素)进行定量分析。结果表明,咖啡中21种真菌毒素在各自的质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.998,检出限和定量下限分别为0.001~2.000μg/kg和0.003~6.000μg/kg,在低、中、高3个加标水平下的平均回收率为78.2%~106%,相对标准偏差为0.93%~9.5%。将该方法用于13份市售咖啡制品的检测,其中5份样品中检出新兴真菌毒素恩镰孢菌素、白僵菌素,最高检出值为17.1μg/kg。该方法简单快速、灵敏度高、准确性好,可应用于咖啡中21种真菌毒素的同时测定。

基于组学、机器学习和生物转化技术的农药及其转化物筛查方法研究

该研究基于液相色谱-高分辨质谱联用技术,针对不同食品基质,通过标准化的样品提取方法,低歧视的仪器采集方法,以及组学、机器学习和生物转化等技术的融合,建立了各类农药及其转化物的靶向和拟靶向数据筛查方法。实验结果表明,不同农药在多种基质中的回收率为80%~120%。样本中农药的MS^(2)特征能在基于特定列表(Inclusionlist)的数据依赖性扫描(DDA)方式下兼顾检出率和特异性。靶向方法基于数据库的保留时间(RT)、MS^(1)(m/z偏差、同位素轮廓、加合形态、源内裂解)和MS^(2)(二级碎片)等多元参数匹配,可以高置信度地鉴定阳性物质。同时,拟靶向方法在人工智能(AI)预测模型的帮助下,在菊花茶中发现8种疑似的农药转化物,这些特征在MS^(1)匹配的基础上进行MS^(2)的预测和RT的过滤,并通过体外肝微粒生物合成获得无商业化标准品的农药转化物的质谱特征,确证疑似结果。该方法实现了农药及其转化物的高通量和高特异性的筛查,适用于各类食品基质的快速筛查。

碳约束下海洋经济高质量发展研究——以舟山为例

发展海洋经济是我国建设海洋强国和经济创新驱动转变的战略要求,是舟山经济蓬勃发展的核心要义。以舟山的海洋经济为研究对象,分析舟山的“双碳”现状,梳理舟山海洋经济高质量发展的优势,探讨在碳约束背景下舟山海洋经济高质量发展的路径,以助力碳达峰碳中和目标的实现。

中成药中违禁添加药物的液质联用仪测定研究

[目的] 建立中成药中违禁添加合成药物的筛选方法。 [方法] 采用有机溶剂提取相关的各类添加药物,用液质联用仪进行测定,并对一些一级质谱结果呈阳性的样品,进行了多级质谱结构性研究以确认化合物。 [结果] 依据各种药物的保留时间、分子离子质量、多级质谱结果等进行判断,建立了测定65种药物的筛选方法。 [结论〗 本方法建立了多种药物的质谱分析筛选分析系统,为监督和相关研究提供了技术保证。

液质联用仪在鉴别保健食品中伟哥及其在人体中代谢产物的应用

[目的 ] 建立食品中违禁添加药物—伟哥的检测方法。 [方法 ] 碱性条件下提取食品中伟哥 ,用液相色谱和液相色谱 /质谱联用仪进行测定 ,并对伟哥的体内代谢物进行质谱上的研究。 [结果 ] 在现有色谱条件下 ,伟哥的特征保留时间为 9min ,相应特征检测波长 2 2 4nm、2 95nm ,确证分子离子峰为 475。同时推导了伟哥的一些代谢物结构[结论 ] 本方法建立了从色谱筛选到质谱确认的分析系统 。

鲜淡菜中软骨藻酸的液相色谱紫外法研究

[目的]根据美国FDA对软骨藻酸(domoicacid)的控制指标,建立一种简便的水产品中软骨藻酸液相色谱紫外测定方法。[方法]采用含甲醇的水溶液,选择性地提取鲜淡菜中软骨藻酸,经离心、过滤等手段进行样品处理,在最优化的条件下进行液相色谱检测。[结果]本研究方法的实际测定生物样品——鲜淡菜中软骨藻酸范围为0.12-50mg/kg,最低检测限达到0.007mg/kg,并且在现有分离条件下无明显干扰物存在;同时经与原分析方法比对,具有很好的一致性。[结论]本方法建立了生物样品鲜淡菜中软骨藻酸的液相色谱紫外测定方法,具有简便、快速的特点,能适合在一般分析实验室开展此项检测工作。

HPLC-MS-MS对土壤中三有机锡化合物 (三苯基锡和三丁基锡)的定量分析

有机锡类化合物广泛应用于聚合稳定剂、杀虫剂、杀菌剂、农药等,其中三有机锡化合物(三苯基锡TPT和三丁基锡TBT)因其对微小生物具有很强的毒性,而被用作海洋船体防生物附着涂料的毒性添加剂,据报道此类涂料中有机锡化合物的含量最高可达20%,三有机锡化合物经直接与水体接触,进入水环境与海洋底泥中,由于其具有1～2年的活性,而对非目标生物产生很大毒性,尤其是对生物的内分泌系统有干扰作用,并会经食物链关系而影响到人类的健康,因此三有机锡化合物在现代环境科学中亦称为"环境激素".本文通过对土壤样品采用有机溶剂液液萃取的方法提取三有机锡化合物,并用液相色谱-质谱-质谱的方法进行测定,在10 ng/g-2.0 μg/g范围内成线性关系,回收率为40.9%～58.2%;并对部分水产品中三有机锡化合物进行了检测.……

眼组织中缓释地塞米松药膜的HPLC/MS/MS测定方法研究

眼部手术后 ,在眼组织的前房中植入缓释地塞米松药膜以防术后感染。本实验采用液液萃取、液固萃取的方法来提取生物样品中的地塞米松药物 ,经液相色谱 /质谱 /质谱进行检测 ,样品中药物浓度在 1 0 8— 54μg/L范围内呈现良好的线性 (γ2 =0 .9995) ,最低检测浓度为 0 4 μg/L ,平均回收率大于 77%。用这一方法可高灵敏度。

液质联用仪鉴别保健食品中伟哥及其在人体中的代谢产物

在保健食品的分析中,针对保健功能分析一般分为功效成分分析和违禁添加药物分析二类.目前保健食品中的功效成分主要由合成化学品、天然提取物等构成,由于申报过程中除进行化学性一般评介外,还有功效的生物学评介.……

中成药中违禁添加药物的液质联用仪测定研究

近年来不断有关于保健食品或植物提取药物中违禁添加合成药物的相关报道,其中包括各类兴奋剂、利尿剂、壮阳剂、厌食剂等几十种药物,为保护广大消费者的身体健康,有关国家都建立了相关的技术标准.在这一分析过程中,需要解决3个方面问题,一是药物的分析范围非常大,尤其是在极性、酸碱性差异非常大,如何能达到一次分析完成全谱的分析工作;二是药物含量限制差异巨大,有的仅有几个mg/kg;三是如何能准确地完成定性结论.……

免疫药物FK506在房水血液中含量的LC-MS-MS测定

在视网膜色素上皮细胞移植(RPE)中,因移植后具有一定的视功能而成为近年来眼科颇受关注的研究课题[1,2].但由于血-视网膜屏障的存在,使异种或同种异体移植的RPE细胞几乎都因T细胞介导的迟发性超敏反应而不能长期存活.新型免疫抑制剂FK506(Tacrolimus)制成控释药膜植入玻璃体腔以控制排异反应[3].为了了解FK506控释制剂在眼组织和体内代谢与分布,本文对FK506用液相色谱-质谱-质谱法测定,具有较好的精密度和灵敏度,可较好地满足实验的要求.……

上海地区人乳中六六六、滴滴涕蓄积水平的动态研究

[目的 ]通过调查对上海地区人群体内六六六、滴滴涕蓄积水平及动态变化进行调查 ,对我国 1983年以来限、禁六六六、滴滴涕农药的效果进行综合评价。 [方法 ]于 1983 ,1986,1988和 2 0 0 2年 ,采集哺乳期妇女奶样 ,按照我国生物监测统一方法测定六六六、滴滴涕含量。 [结果 ]上海地区 2 0 0 2年人乳脂肪含量为 2 45 0 %。奶脂中 β 六六六的平均浓度 (中位数 )从 1983年的 2 2 6μg/g降到 2 0 0 2年的 1 73 2 μg/g。但从 1988年以来其下降仅为 14 680 %。目前婴儿自母乳中摄入的总六六六平均含量 6 5 40 μg/kgbw ,小于世界卫生组织 1989年规定的 10 μg/kg公斤体重的最高每日允许摄入量 (ADI) ,但其中超标率为 18.3 0 %。奶脂中P ,P DDE的平均浓度从 1983年的 13 90 0 μg/g降到 2 0 0 2年的 1 15 9μg/g ;同时P ,P DDT从 2 990 μg/g降至 0 0 84μg/g。总DDT也从 1988年的 11 40 0 μg/g降至 2 0 0 2年的 1 2 87μg/g。目前婴儿自母乳中摄入的总滴滴涕平均含量 4 0 14 μg/kgbw ,小于世界卫生组织 1989年规定的 2 0 μg/kg公斤体重的最高每日允许摄入量 (ADI) ,但其中超标率为 0 80 6%。 [结论 ]自 1983年停用有机氯农药以后 ,人乳中的六六六、滴滴涕含量明显下降 ,但 2 0 0

QuEChERS前处理方法联合GPC-GC/MS在测定蔬菜水果农药残留中的应用

采用QuEChERS前处理方法和在线凝胶过滤色谱-气相色谱-质谱（GPC-GC/MS）联用法对蔬菜水果样品中的25种有机氯、菊酯和杀螨剂等农药残留进行测定。首先用QuEChERS方法进行样品前处理,即乙腈提取,提取溶液经脱水后离心,用分散性吸附剂去除离心提取液中的干扰基质（如脂肪酸和色素等）,然后直接进行在线GPC-GC/MS分析。GPC-GC/MS系统中的GPC能弥补QuEChERS方法去除干扰物质不彻底的问题,从而降低了分析背景,改善了峰形,提高了分析结果的准确性和相关质谱图的匹配性。在加标0.01 mg/kg情况下,3种样品（菠菜、黄瓜和苹果）的回收率均在80%~120%之间,相对标准偏差（RSD）均小于20%。

食品中苏丹红系列和对位红的测定方法研究

[目的]参照欧盟和我国国家标准测定方法,建立食品中苏丹红系列化合物和对位红的液相色谱测定方法。[方法]样品中色素化合物经有机溶剂提取、氧化铝吸附、梯度洗脱得以测定,并采用光谱与色谱方法重点对洗脱剂强度与萃取活性关系、色谱优化条件等进行研究。[结果]采用本文方法同时完成食品中苏丹I、II、III、IV、及Red7B、BlackB、ParaRed等的测定,苏丹OrangeG作为干扰色素不影响本测定,整个测定过程能达到快速、半自动化运行,最低检测限均可达到0.010mg/kg,符合有关法规的要求。[结论]本方法通过对国家标准方法的研究和改进,使对苏丹红的检测在检测范围、速度等方面均有所扩展和提高,适用于一般实验室开展日常食品监测和检测。

空气中总挥发性有机物热脱附-气相色谱联用测定方法的研究

[目的]按照GB50325—2001附录E要求，建立空气中挥发性有机物热脱附-气相色谱联用技术测定方法。[方法]采用Tenax—TA吸附管吸附空气中挥发性有机物，经热脱附二级解吸进入气相色谱仪检测。[结果]本研究方法测定空气中挥发性有机物线形范围0．02—5.0μg，最低检出限0．002mg／m^3（采样体积10L计），回收率78％-92％，相对标准偏差2．4％-7．8％。[结论]本研究所建立的空气中总挥发性有机物热脱附-气相色谱联用技术测定方法灵敏度高、操作简便、重现性好、准确可靠，适合环境空气中挥发性有机物的测定。

液质联用仪测定动物源性食品中11种β_2-受体激动剂的研究

建立了同时检测11种β2-受体激动剂物质（包括沙丁胺醇、特布它林、塞曼特罗、塞布特罗、莱克多巴胺、克仑特罗、溴布特罗、苯氧丙酚胺、马布特罗、马贲特罗、溴代克仑特罗）在猪肉及猪肝脏中残留量的液相色谱-串联质谱（HPLC／MS-MS）方法。将样品粉碎后，用pH5．2的乙酸钠缓冲液提取，经β-盐酸葡萄糖醛苷酶-芳基硫酸酯酶水解，以高氯酸调节pH值，离心沉淀蛋白，分离得上清液用V（异丙醇）：V（乙酸乙酯）=6；4的溶液萃取，再过阳离子交换柱净化，吹干后用高效液相色谱-串联质谱法测定，同时使用同位素内标（clenbuterol-D9、salbutamol-D3）进行定量分析。目标化合物的回收率在89．4％～110．5％，RSD为1．1％～2．8％，方法的最低检出限为0．25μg·kg^-1，能满足食品安全法规的需要。

GC-MS/MS同时测定鱼样中39种多溴联苯醚

目的采用快速溶剂萃取(ASE)、系列固相萃取[SPE,包括分散性固相萃取(D-SPE)和串联SPE柱]和GC-MS/MS,建立一个便捷、高效测定鱼样中39种多溴联苯醚(PBDEs)的检测方法。方法代表性鲈鱼样品(脂肪含量11%)经冷冻干燥后ASE提取,然后采用D-SPE去除脂肪和串联SPE柱净化,最后采用GC-MS/MS检测,同位素内标法定量。结果本方法的检测限(MDLs)为0.16～3.29pg/g;具有良好的线性范围(R2>0.998)、准确度(除BDE30为53%以外,其他组分回收率为62%～139%)和精密度(RSD<20%);测定参考物质的结果均在标准值范围内,与气相色谱磁场电场双聚焦高分辨质谱(GC-HRMS)测定结果一致。结论本方法为鱼样中PBDEs检测提供了一个快速、简便和可靠的方法,以便于日常监测和评估鱼中残留PBDEs对人体健康风险的研究。