天津污灌区土壤中多环芳烃的提取、净化和测定

研究了天津污灌区严重污染土壤中 1 6种多环芳烃的提取和测定方法 .考察了加速溶剂提取的提取条件、样品净化方法和GC MS测定条件 .结果表明 ,在 1 4 0℃用1∶1二氯甲烷和丙酮提取 5min ,硅胶柱净化后用GC MS测定可以得到很好的效果 .方法回收率在 5 7%— 1 4 0 %之间 ,检测限为 3 5× 1 0 - 4— 1 1× 1 0 - 3 mg·l- 1,且重现性较好 .天津代表性污灌水稻土中 1 6种PAHs的实测浓度为 0 0 7— 1 2 7mg·kg- 1.

用加速溶剂提取仪提取污染土壤中的有机氯农药

研究加速溶剂萃取对土壤中有机氯农药的提取效果 ,并与索氏提取法进行比较 .结果表明 ,加速溶剂萃取对土壤中滴滴涕的回收率明显高于索氏提取 ,对土壤中BHC的提取能力与索氏提取相当 .用该方法测定了天津污灌区和非污灌区土壤样品中的有机氯农药残留量 .结果表明 ,α BHC、β BHC、δ BHC、γ BHC、p ,p’ DDE、p ,p’ DDD、p ,p’ DDT、o ,p’ DDT的检出率为 1 0 0 % ,这些有机氯农药在污灌旱地和稻田地的残留量分别为 7 5～ 71 1ng/ g和 3 0～ 1 6 5ng/ g .非污灌的旱地中有机氯农药的残留量为 3 1～ 1 7 6ng/g .

天津地区土壤中DDT的残留分布研究

采集了覆盖整个天津地区的 188个土壤表层样品 ,并分析了样品中p ,p′ DDE ,p ,p′ DDD ,p ,p′ DDT ,o ,p′ DDE ,o ,p′ DDD和o ,p′ DDT等 6种DDT代谢产物 .结果表明p ,p′ DDT和p ,p′ DDE是表土中的主要污染物 ,其平均残留量分别为 2 7 5和 18 8ng·g-1.不同类型土壤∑DDT差异不显著 .污灌区与非污灌区内的样品中DDT及其代谢产物的差异不显著 ,但1970— 1980年DDT施用量较高的地区如今土壤中的残留量均较高 .土壤理化性质如pH以及TOC对DDTs的残留量有较显著的影响 .禁用 2 0年以来 ,DDT的总体残留量水平仍较高 ,是否依然有间或使用 。

天津地区土壤中六六六(HCH)的残留及分布特征

2001年5月采集并测定了天津地区188个土壤表层样品的α-HCH, β-HCH, γ-HCH和δ-HCH等有机氯农药的残留量.与1981年的残留量相比较,各区县土壤中ΣHCH有较大幅度减少,但4种HCH异构体的残留仍然较高.其中β-HCH是最主要的残留污染物,最高浓度超过1000ng/g.1970～ 1980年HCH施用量较高的地区如今土壤中的残留量仍然较高,城区样品中HCH的残留浓度高于非城区,而污灌区与非污灌区土壤中的残留水平差异不显著.土壤TOC含量与ΣHCH有较为显著的相关关系.

天津地区表层土中芳香烃污染物化学组成及分布特征

分析了天津地区不同环境功能区土壤中多环芳烃污染物的化学组成及其分布状况,并对其可能的污染源作初步分析。结果表明,天津地区不同环境功能区表层土壤样品中均分布有多种类型的烃类污染物,已经检测到的多环芳烃化合物主要包括萘、苊、苊烯、联苯、菲、惹烯、芴、二苯并呋喃(氧芴)、二苯并噻吩(硫芴)、萤蒽、芘、、苯并芴、苯并蒽、苯并萤蒽、苯并芘、、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3-cd]芘、苯并[g,h,i]、三芳甾烷等系列数100种单体化合物,含量较高的主要有菲、甲基菲、萤蒽、芘、等。这些化合物的组成存在地域上的差异,同一地区不同土地使用情况、不同周围环境的样品中多环芳烃的组成特征也存在较大的差别,表明土壤中多环芳烃的污染源比较复杂,其中主要包括矿物油输入、化石燃料燃烧及木柴燃烧产物等,不同环境功能区各种污染源的贡献存在一定差别。

天津地区一些降尘中多环芳烃的含量与分布

采集并分析了天津地区2002～2003年16区县23个样点采暖与非采暖期降尘样品中16种优控多环芳烃(PAHs)含量.非采暖期样品16种PAHs含量总和(ΣPAH16)在1 00～48 18μg·g-1间,采暖期样品ΣPAH16在2 54～85 47μg·g-1间.采暖期降尘高含量PAHs主要为萘、菲、荧蒽、和芘,非采暖期降尘PAHs的优势成份包括萘、芴、菲、荧蒽和.除东部工业区外,同一样点采暖期降尘中高环PAHs含量普遍高于非采暖期.采暖期样品各PAHs彼此之间相关性较非采暖期显著.无论是采暖期还是非采暖期,降尘中PAHs主要都是来源于燃煤,交通污染源也占一定比例.

有机氯农药在天津耕作土壤剖面中的分布

研究了天津耕作区典型土壤剖面中有机氯农药的分布特征,结果表明:在典型剖面的表层土壤中,六六六在菜地中的质量分数最高,其次是在高粱地、水稻田和玉米地;DDTs在菜地中的质量分数最高,其次是在高粱地,在水稻田与玉米地中的质量分数差别不大。有机氯农药质量分数在土壤剖面的纵向分布总体上是随着土壤剖面的加深而降低,有机氯农药的各个组分(α-HCH,β-HCH,γ-HCH,δ-HCH,DDE,DDD,DDT)质量分数也有类似的分布趋势。有机氯农药的物化性质、土壤黏粒含量、有机碳和微生物影响着它们在土壤剖面上的分布。六六六的4个异构体与原粉中各个异构体的质量分数相比有较大差异,这与4个异构体在土壤中的降解速度不同和各个异构体之间的转化有关。在表层土壤中w(DDT) w(DDTs)为0 033～0 188,远小于0 5,说明在这些耕作区中没有新的DDT污染。

天津市郊农田土壤中有机氯农药残留的局地分异

在天津 3处典型污灌与非污灌农田各采集了 10个表土样品 ,测定了其中α -HCH、β -HCH、γ -HCH、δ -HCH、p ,p’ -DDE、p ,p’ -DDD、p ,p’ -DDT和o ,p’ -DDT等 8种有机氯农药含量 ,籍以研究该地区有机氯农药在地块中的局部分异。结果表明 ,所研究地块中两类化合物含量均表现出显著的非均一特征。其中污灌土地中的(DDT)以及污灌农田中的HCH含量都具有与灌溉方向密切相关的空间分布特征。这样的规律性空间变异导致他们的空间波动幅度高于其他地块。鉴于上述趋势性和非趋势性空间分异 ,在开展相关研究时有必要在目标地块中采集重复样或混合样。

铜和铅在污水鱼塘中鱼体内的蓄积

从天津污水鱼塘中采集了养殖的各种鱼，测定其鳃、肝、肾、肌肉等部位中的铜、铅蓄积量。并与水相金属形态化学平衡计算结果进行了比较。研究证实，铜、铅蓄积量在鱼体中呈对数正态分布，与不同鱼种无显著关系，但在各部位之间明显不同。由于吸收／排放的动力学差异，养殖后期鱼体中铅／铜蓄积比较中期低，反映了铅、铜相对蓄积速率的下降趋势。

天津地区土壤中微量元素含量的纵向分异

根据８０个土壤剖面１３种微量元素及有关理化参数实测结果，研究了天津地区土壤中微量元素含量的纵向分异，结果表明，天津土壤中绝大多数微量元素含量高于全国平均含量，由于淋溶较弱，发育时间较短，各微量元素含量土壤纵向的分异不明显。

引滦水中不同形态天然有机物的卤代活性

用过滤、ＸＡＤ树胎吸附和阴离子树脂吸附等方法将引滦水中的天然有机物分离为悬浮态、憎水化合物、腐殖酸类化合物、非腐殖酸类阴离子化合物和其它亲水化合物等．分别对不同形态有机物进行氯化处理，测定了产物中的挥发性卤代烃．结果表明，引滦水中天然有机物的主要气化产物是氯仿和一溴二氯甲烷，此外还生成少量二溴一氯甲烷．悬浮态有机物和溶解态腐殖酸是生成氯仿的最重要母体．一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷则大多来源于溶解态腐殖酸．

污灌水稻土有机氯农药残留分析的样品净化

研究了不同样品净化方法和方法组合在长年污灌的水稻土有机氯农药残留分析中的效果 .采取高纯铜粉净化、浓硫酸磺化、 1 0 %脱活氟罗里硅土层析等一系列净化步骤 .用该方法测定α BHC ,β BHC ,γ BHC ,δ BHC ,p,p DDE ,p,p DDD ,o,p DDT ,p,p DDT等 8种有机氯农药的回收率达 4 2 5 %— 84 8% ,检出限为 3 2 1× 1 0 - 6— 1 34× 1 0 - 5μg·ml- 1.且方法的重现性较好 .

海河干流底泥中六氯苯残留及其释放规律

为调查海河干流底泥中六氯苯的污染程度及底泥悬浮后六氯苯的释放规律，利用Malven Mastersizer激光粒度分布仪测定海河干流5个断面底泥的粒径分布．结果表明：底泥粒径〈125μm的占总质量50％左右，而〉500μm只占10％左右，得出海河底泥的粒径较细，为淤泥质底泥；海河干流5断面底泥总有机碳含量在0．64％～3．40％之间；底泥中残留六氯苯浓度范围为6．8～16．7μg／kg，平均值为长江南京段底泥中六氯苯含量的2．9倍，远低于淮河底泥中六氯苯含量．考察了温度、总有机碳含量、底泥粒径以及吸附时间对六氯苯释放的影响，结果表明各因素对六氯苯的释放均有显著影响．快、慢2段一级动力学模型较好地拟合了六氯苯释放的实验数据，并得出了释放动力学参数：快速和慢速释放部分所占的质量分率Frap，Fslow分别为37．6％和62．4％；快速和慢速释放速率常数krap，kslow分别为0．0669h^-1和0．0005h^-1．

城区大气颗粒物中有机氯农药的含量与分布

采用FA-3型气溶胶粒度分布采样器采样,对北京和天津2个样点夏季大气中不同粒径颗粒物上有机氯农药残留量进行分析。在所有分级样品中均检测出δ-HCH,p,p′-DDD和p,p′-DDT,其他有机氯农药只在部分样品中被检出。北京样中HCHs(α-HCH+β-HCH+γ-HCH+δ-HCH)含量为0 240ng m3,DDTs(p,p′-DDT+p,p′-DDD+p,p′-DDE)含量为0 962ng m3,天津样品中HCHs含量为0 581ng m3,DDTs含量为1 874ng m3。天津样中有机氯农药残留明显高于北京样。大气颗粒物上的有机氯农药粒径分布特征为:北京样中HCHs和DDTs含量随粒径均呈单峰分布,而天津样中HCHs呈三峰态分布,DDTs呈较弱的单峰态分布。HCHs和DDTs两类化合物的质量中值直径和分散度分别在2 1～2 5μm和3 1～3 7μm范围内。

海河干流表层沉积物中的有机氯农药残留

采用现场采样及室内分析方法,调查了海河干流表层沉积物中持久性有机氯农药(OCPs)的残留状况。结果表明,所测样品中有机氯农药总浓度为8.95￣239.92ng·g-(1均值67.3ng·g-1)(干重),HCHs、DDTs在所有采样点均有检出,含量分别为3.30￣75.96ng·g-(1均值18.25ng·g-1)、1.57￣221.57ng·g-(1均值48.78ng·g-1)。沉积物中有机氯农药的成分分析结果表明,OCPs残留物可能主要来自农田土壤的残留,近期基本无新的污染源输入。与国内外部分河流表层沉积物中HCHs、DDTs的含量相比,海河表层沉积物中的有机氯农药含量较高。

天津地区冬季总悬浮颗粒物中PAHs污染特征

采集并分析了天津不同区县 1 3个样点冬季总悬浮颗粒物 (TSP)中 1 6种优控多环芳烃 (PAHs)含量 .结果表明不同样品间PAHs含量差异明显 ,东部开发区和中北部区县含量明显高于其它地区 ,大港油田的颗粒物中PAHs含量很低 ,市区、南部区县和北部山区居中 .根据毒性等效因子计算了等效浓度 ,不同样品PAHs总等效浓度差异不大 ,占总浓度 5 0 %的高环PAHs毒性贡献达 90 % .

水稻根系对多环芳烃的吸着与吸收

采集了天津市宝坻和新立2地的水稻根系样品及同期当地的空气、灌溉水和田间土壤样品.将水稻根分为节根和侧根2部分,并采用连续提取方法将根系中的多环芳烃分为3种形态:根表弱吸着态、根表强吸着态和根内吸收态.结果表明:2样点根系中多环芳烃含量存在显著差异;节根和侧根中的多环芳烃含量存在显著差异;被根吸收的部分约占多环芳烃总量的60%左右.比表面和脂含量是影响水稻根系化合物浓度的主要参数.

天津市郊污灌区农田土壤中的有机氯农药残留

采用农田现场采样及室内测试方法,分析了天津地区污灌农田代表性样地BHC及DDT等8种有机氯农药的残留状况。结果表明,各污染物的检出率均为100%,该地区有机氯污染物以β-BHC和p,p'-DDE为主,β-BHC的最高残留量达到了12.84μg·g-1。常年污灌的样地污染程度最严重,而无污水灌溉的旱地污染较轻。

天津地区菲的空间分异多介质归趋模型

在稳态假设条件下研究了菲在天津市的多介质分布和相间迁移 .在探讨了废气排放和土壤有机质含量和土壤中菲降解速率常数的空间变异的基础上 ,建立了具有空间变异特征的多介质模型 .并根据实际观测数据对平均浓度加以验证 .所研究的 4种介质的模型误差在 0 5个对数单位左右 ,完全符合区域多介质模型的精度要求 .土壤菲含量空间计算结果和实际观测数据在宏观尺度上表现出一致的趋势 .作为过程模型 ,这样的结果有助于解释形成其空间分异的原因 ,也为进一步研究奠定了基础 .模型计算结果表明 ,土壤和沉积物是该地区菲的主要汇 ,特别是沉积物中积累了菲总量的 70 %以上 .大气菲的空间分布格局基本服从其人为排放特征 ,而土壤有机质含量对菲降解速率的影响决定了其在土壤中的分布 .

天津污灌区苯并(a)芘、荧蒽和菲生态毒性的风险表征

运用概率风险评价方法表征和比较了天津污灌区 3种多环芳烃对生物影响的风险性。根据各物质的环境暴露浓度和相应急性毒性值的累计概率分布曲线估计了各物质相对风险性的大小。采用联合概率曲线方式比较了不同暴露概率水平条件下 3种多环芳烃的相对风险。结果表明 ,该地区目前菲的总体风险性高于另两种化合物 ,苯并(a)芘的总体风险性最低。而低暴露风险条件下 (受威胁生物不超过 2 0 %) ,苯并 (a)芘的风险性较大 ,菲次之 ,荧蒽风险相对较低。