复合溶剂液化制备乙酰丙酸乙酯的碳同位素分馏

利用单体稳定同位素分析(CSIA)技术研究C3、C4植物源原料液化生成乙酰丙酸乙酯(EL)过程中碳稳定同位素分馏特征。实验结果表明,在反应时间15 min内,C3、C4植物源原料液化生成EL的反应速率为木薯淀粉>玉米淀粉,杨木纤维素(P-C)>玉米秸秆纤维素(CS-C),杨木>玉米秸秆,液化生成EL过程中碳同位素比值的分馏速率为C3植物源原料>C4植物源原料,两者之间存在着直接的线性关系,液化反应速率较大时,δ^(13)C值的变化速率也大。结合瑞利方程量化液化过程中EL的^(13)C碳稳定同位素的富集程度,得到不同原料液化过程中富集因子大小为ε>ε,ε_(CS-C)>ε_(P-C),ε>ε,表明液化过程中碳同位素的富集程度与原料的δ^(13)C值相关,液化程度越大,δ^(13)C值变化程度越大,通过追踪反应过程中的碳稳定同位素分馏变化就可以反映其液化程度。此外,^(13)C同位素富集在中间产物5-羟甲基糠醛(5-HMF)上,而在最终产物EL中相对较少;由于动力学同位素效应的存在,发生化学反应后,^(12)C同位素在EL中逐渐富集,^(13)C同位素富集在5-HMF中,说明在试验过程中5-HMF→EL的路径占优势。由此可知,CSIA可用于C3、C4植物源原料液化过程的研究。

紫外分光光度法测定歧化松香中去氢枞酸含量的干扰因素研究

利用液相色谱仪、制备液相色谱仪、气相色谱质谱联用仪,对歧化松香(DR)中去氢枞酸(DA)紫外光谱测定方法的干扰因素进行了详细研究。测定的市售不同省份的5个样品中有2个主要干扰物质,进一步定性,确定干扰物质1为6,8,11,13-枞四烯酸(ATA),干扰物质2为混合物,主要检出物为去氢枞醛(D)和枞酸(AA)。采用二阶导数光谱法和偏最小二乘(PLS)法对紫外光谱数据进行分析,以消除去氢枞酸紫外分光光度法的干扰,结果表明:PLS法比二阶导数光谱法误差更小,能够同时消除多种干扰因素,使测试结果更加接近真实值。

直接甲酸燃料电池炭载Pd阳极催化剂的稳定性

用X射线衍射和电化学方法研究了在甲酸溶液中浸泡一段时间后的Pd/C催化剂的结构和电催化性能,发现在甲酸溶液中浸泡15 d后,Pd/C催化剂中Pd粒子的相对结晶度由1.73增加到3.34,平均粒径由4.4 nm降低到1.8 nm,对甲酸氧化的电催化活性和稳定性降低,甲酸氧化的峰电流密度由9.3 mA/cm2降低到6.7 mA/cm2.这可能是由Pd/C催化剂中的Pd在甲酸中会有一定的溶解和Pd/C催化剂能催化分解甲酸引起的.

微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定木质活性炭中金属钠含量

木质活性炭是疏水性的非极性吸附剂,能选择性地吸附非极性物质,而且它具有吸附容量大、比表面积大、孔径分布合理等特点,已被广泛应用于空气净化、环保行业、食品工业、医药及化学药品的脱色精制等[1]。活性炭的灰分是影响其性能的重要因素,灰分含量较高,活性表面积越小,吸附活性越低。活性炭灰分的主要成分是碱金属、碱土金属的盐类,如碳酸盐、磷酸盐等,因此,活性炭中金属含量的测定有着重要的意义。

应用微波消解法处理木质活性炭

利用微波消解技术研究了消解条件对木质活性炭消解前处理的影响,研究发现:消解温度、消解时间、消解酸体系是影响消解效果的关键因素。不同粒度0.076～0.918 mm的糖液脱色炭在8 mL(6 mL HNO3+1 mL H2O2+1 mL HF)消解酸体系,220℃下保持30 min的微波消解条件下都可以消解完全,且不同种类的木质活性炭都可以在此条件的基础上通过适当的提高消解温度、延长消解时间、增加消解酸用量的方法消解完全。

用NH_4F络合还原法制备的炭载Pd催化剂对甲酸分解的催化性能和甲酸氧化的电催化性能

直接甲酸燃料电池(DFAFC)的两大问题是炭载Pd(Pd/C)催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性不好和Pd催化剂能催化甲酸分解。发现用NH4F络合还原法制备的NH4F修饰Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性要比Pd/C催化剂好大约20%,电催化稳定性也要稍优于Pd/C催化剂。在120 s内和30℃下,甲酸在Pd/C催化剂上分解产生38 mL气体,但在NH4F修饰Pd/C催化剂上基本上不分解,因此NH4F修饰主要能抑制Pd催化剂催化分解甲酸的能力,而且又能在一定程度上提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能。

碳化钨和Vulcan XC-72炭黑载钯催化剂对甲酸氧化的电催化性能

研究了碳化钨(WC)和Vulcan XC-72炭黑(XC)作混合载体的Pd/WC-XC催化剂对甲酸氧化的电催化性能。发现Pd/WC-XC催化剂对甲酸氧化的电催化性能优于Pd/XC催化剂。而且,Pd/WC-XC催化剂的电催化性能与WC和XC的质量比有关,当质量比为3∶1时,催化剂对甲酸氧化的电催化活性最好,当质量比为2∶1时,催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性性最好。

微波消解-ICP-OES法检测木质活性炭中金属铁含量

采用微波消解-ICP-OES法检测木质活性炭中金属铁含量,探讨了射频功率、观测高度、雾化气流量和进样量对相对灵敏度的影响。结果表明,该方法检出限为0.03 mg/L,加标回收率97%,相对标准偏差(RSD,n=6)0.87%,标样测定结果与认定值相符合,且与国标法相比,利用该法检测木质活性炭中金属铁含量更加准确、可靠。

微波消解-ICP-OES法检测活性炭中钙镁含量

采用微波消解-ICP-OES法检测活性炭中钙、镁含量,优化了ICP-OES的测试条件。试验得出钙、镁的检出限分别为1.2μg·L^(-1)、0.6μg·L^(-1),标准物质的测定值与认定值相符,相对标准偏差分别为0.66%、0.49%(n=6),样品加标回收率分别为94.0%、97.6%,能够满足活性炭中钙、镁含量的检测要求。

直接甲酸燃料电池Pd阳极催化剂及其电催化稳定性

直接甲酸燃料电池(DFAFC)中Pd阳极催化剂对甲酸氧化具有很好的电催化活性,但电催化稳定性较差,因此,对Pd催化剂电催化活性和稳定性的影响原因和机理的研究已经成为DFAFC阳极催化剂的研究重点,本文综述了DFAFC中Pd催化剂和Pd基复合催化剂的研究和发展概况.主要介绍了Pd催化剂的优缺点、稳定性及提高稳定性的方法和机理等,为Pd催化剂和Pd基复合催化剂的实际应用奠定基础.

稳定同位素技术在林产品产地溯源和掺假鉴别中的应用研究进展

稳定同位素技术能够有效应用于林产品的产地溯源和掺假鉴别。利用碳、氢、氧、氮同位素技术,结合线性判别-主成分分析,能够较好地追溯中华猕猴桃Actinidia chinensis,樱桃Cerasus pseudocerasus,橄榄Canarium album油等林产品的产地;采用单一的同位素比例质谱,或者结合高效液相色谱、气相色谱,能够鉴别果汁饮料、保健品、香精香料的掺假;利用氮同位素能认证有机产品。基于国内外学者在林产品溯源、鉴别、有机产品认证等方面的研究工作,总结了稳定同位素技术的基本原理及其在林产品产地溯源和掺假鉴别中的应用研究进展,以期推动稳定同位素技术的更广泛应用,及完善中国林产品的检测技术并构建产品溯源体系。

钌钛复合氧化物载Pd催化剂的制备及对甲酸氧化的电催化性能

用TiN浸渍热分解法制备了不同摩尔比的钌钛复合氧化物(RuxTi1-xO2)纳米粉体,并以此为载体,用微波还原法制备了用作直接甲酸燃料电池(DFAFC)阳极催化的钯催化剂(Pd/RuxTi1-xO2,Pd的质量分数20%).X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)测试结果表明,Pd纳米颗粒分散在具有金红石结构的棒状RuxTi1-xO2表面.用电化学方法测试了Pd/RuxTi1-xO2催化剂对甲酸氧化的电催化性能,结果表明,RuxTi1-xO2中Ru含量会影响催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性.当x=0.3时,催化剂对甲酸氧化的电催化活性最高,稳定性也最好.

离子色谱技术的发展及其在食品添加剂检测中的应用

离子色谱分析技术具有快速、简便、灵敏、选择性好等诸多优点,从而逐渐受到人们的重视。本文着重介绍了近年来离子色谱分析技术的研究进展及离子色谱法作为一种新型分离分析技术在食品添加剂检测方面的应用。

新型氧弹量热仪测定谷物的热值

利用Parr公司所推出的新型6300氧弹量热仪首次对常见的几种谷物进行热值测定。准确称取一定量的待测物质,装入经高温灼烧干净的坩埚内,放入氧弹中充入高压纯氧,将测试样品在氧弹中完全燃烧,通过微处理器以及测量软件对整个测量过程进行控制,从而得到谷物的燃烧热值。本法原理准确,易操作,方法可靠,可为人们的膳食结构调整和日常检测提供科学依据。

直接甲酸燃料电池的研究的进展

近年来,直接甲酸燃料电池（DFAFC）的研发取得了很大的进展,已有报道用Pd作阳极催化剂的DFAFC的最大能量密度为0.25W/cm^2,很接近于以氢为燃料的质子交换膜燃料电池（PEMFC）,表明DFAFC有很好的发展前景。综述了DFAFC的研究进展、甲酸电氧化机理、阳极复合催化剂性能提高的原因和机理、DFAFC存在的主要问题,并对其发展进行了展望。

meso-四-[4-(Boc-苏氨酸)氨基苯基]卟啉荧光探针对L-色氨酸的痕量测定

利用荧光光谱方法探讨了以对称型pF3N子氨基酸卟啉：11R3S0-四-[4-（Boc-苏氨酸）氨基苯基]卟啉（TAPP—Thr—Boc）作为光谱探针测定三一色氨酸的最佳条件．实验结果表明：双-2-乙基己基硫代琥珀酸钠（AOT）表面活性剂的加入能显著增加体系的灵敏度．在最佳实验条件下，体系荧光强度的下降程度与L-氨酸含量在0．10～8．80μg／mL范围内呈线性关系，检出限为0．034μg/mL方法抗干扰能力强，有较好的选择性和灵敏度，用于实际样品仔猪饲料的测定，结果满意．

外加离子对Pd/C催化剂催化性能的影响

炭载Pd(Pd/C)催化剂不仅对甲酸氧化具有电催化性能,而且还可以催化甲酸分解。甲酸分解会导致直接甲酸燃料电池(DFAFC)中燃料的浪费。试验发现,在电解液中加入Cr3+、Zn2+、F-、Cl-、Br-、PO43-以及磷钼酸(PMA)可以抑制Pd/C催化剂对甲酸分解的催化作用,Cd2+、Fe3+可以促进Pd/C催化剂对甲酸分解的催化作用,而K+、Ni2+、Cu2+、Pd2+、BO33-、NO3-以及磷钨酸(PTA)对Pd/C催化剂催化甲酸分解的影响不大。磷钨酸(PTA)和Pd2+可以提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能,又不会促进Pd/C催化剂催化甲酸分解,因此可以加入到DFAFC的阳极电解液中。

电解液对炭载Pd催化剂对甲酸氧化的电催化性能的影响

为了了解(NH4)2SO4,K2SO4和H2SO4电解液对炭载Pd(Pd/C)催化剂对甲酸氧化的电催化性能的影响和机理,用电化学方法测量了Pd/C催化剂在不同电解液中对甲酸氧化的电催化性能。发现在不同电解液中,Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性按(NH4)2SO4>K2SO4>H2SO4的次序降低。由于在含甲酸的电解液中,不同电解液的pH值差别较小,电解液的pH值只有较小的影响。其次,电解液的电导率对甲酸氧化峰峰电位有一定的影响。最后,由于NH4+起着特殊作用,它能降低CO在Pd/C催化剂电极上的吸附量,因此,在(NH4)2SO4电解液中,Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能最好。

液体闪烁计数法鉴别生物质基泡沫材料

基于美国材料实验协会ASTM D6866标准,利用超低本底液体闪烁技术,测定不同原料来源的泡沫材料中放射性碳同位素^(14)C含量,转化为生物基含量,从而用于鉴别生物基泡沫材料。实验中,分别利用元素分析和热重分析确定样品用量及其氧化燃烧温度,样品燃烧后产生的二氧化碳经过一系列化学反应合成为液体苯,通过测定合成苯中的放射性碳同位素^(14)C含量来区别鉴定生物质基泡沫材料和石油基泡沫材料,同时测定本底物质煤炭和标准物质糖碳中的^(14)C含量。结果表明:采用该方法测定的糖碳标准物质的^(14)C放射性活度值与标准值一致,由生物质基泡沫材料的^(14)C放射性活度值测定结果计算得到的生物基含量结果与美国Beta实验室采用加速器质谱(AMS)方法测试的结果一致。4种泡沫样品的生物基含量分别为18.77%、23.51%、5.39%和11.13%,全部为生物质基泡沫材料。说明利用该方法能够鉴别生物质基泡沫材料与石油基泡沫材料。

生物质基固体材料中生物基含量测定方法的研究进展

对固体材料中生物基含量的测定方法进行了综述,介绍了选择性溶解法(SDM)和^(14)C法这两种测定方法。选择性溶解法准确性相对要低,样品前处理也比较复杂且费时。^(14)C包括液体闪烁计数法和加速器质谱法,液体闪烁计数法又包括CO_2吸收法、直接液体闪烁计数法和苯合成法。CO_2吸收法简单、快速且花费低廉,但是精度较低,适用于对精度要求不高的样品;直接液体闪烁计数法样品前处理过程最简单,但对样品的要求很高,溶解于闪烁液后的溶液干扰因素多且难以消除;苯合成法具有很高的精度,但是样品前处理费时,且测定周期长。加速器质谱法快速且测定精度高,但设备费用极昂贵,在一定程度上限制了其应用。最后,对固体材料中生物基含量测定方法的各种技术发展进行了展望。