离子色谱电感耦合等离子体质谱联用法测定水中痕量BrO_3^-及Br^-

建立了离子色谱电感耦合等离子体质谱联用技术(ICICPMS)用于饮用水中的痕量BrO-3及Br-的测量。使用DIONEXCarbopacPA100(4mm×250mmi.d.)在流速1mL/min及5mmol/LNH4NO3(pH5.7)淋洗液下进行BrO-3和Br-的分离。该方法以100μL进样量对BrO-3的检出限为0.0027μmol/L(0.22μg/L);对Br-的检出限为0.0067μmol/L(0.54μg/L)。对水样的分析结果表明,所测矿泉水中的BrO-3浓度大大超出了世界卫生组织最新《饮用水水质准则》中所规定的溴酸盐的指导值,而所测量的青岛崂山区生活用水则未检出BrO-3。

牛和猪肌肉组织中安乃近代谢物残留的液相色谱-串联质谱分析

建立了牛和猪肌肉组织中安乃近代谢残留物4-甲酰氨基安替比林、4-乙酰氨基安替比林、4-氨基安替比林和4-甲基氨基安替比林的高效液相色谱-串连质谱（LC-M／MS）测定法。肌肉组织样品均质后，采用硫酸钠提取液提取。过滤后，过C18固相萃取（SPE）柱净化，采用LC-MS／MS电喷雾电离（ESI），多反应监测（MRM）模式检测。4-甲酰氨基安替比林和4-乙酰氨基安替比林采用外标法定量，而4-甲基氨基安替比林和4-氨基安替比林则是以4-异丙基氨基安替比林作为内标物采用内标法进行定量；4-甲酰氨基安替比林和4-氨基安替比林的检出限为1．0μ∥L；4-乙酰氨基安替比林和4-甲基氨基安替比林的检出限则为0．5μg／L；在添加浓度为5～200ng／g范围内，4-甲酰氨基安替比林的同收率为81．6％～94．0％；4-乙酰氨基安替比林的回收率为81．2％～90．2％；4-氨基安替比林的同收率为82％～101％；4-甲基氨基安替比林的回收率为78．5％～87．0％；相对标准偏差（RSD）均在7％以内。

液相色谱-串联质谱法同时测定红茶和绿茶中7种硫代氨基甲酸酯类除草剂

建立了红茶和绿茶中7种硫代氨基甲酸酯类除草剂(禾草敌、克草敌、灭草敌、野麦畏、禾草丹、茵草敌和丁草敌)的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。样品制备后,取2.0 g样品,加6 mL水浸润1 h。然后加入2.5 g NaCl,并用20 mL乙腈分两次进行提取,提取液吹氮浓缩后过HLB柱,并用3 mL乙腈洗脱。洗脱液浓缩后用2.0 mL正己烷-丙酮(7∶3,V/V)溶解残渣,然后过Envi-Carb固相萃取柱,再用5 mL正己烷-丙酮洗脱,洗脱液浓缩后用乙腈-水(5∶5,V/V)定容。采用LC-MS/MS电喷雾电离,多反应监测模式对样品进行分析。以D3-甲萘威为内标,测定7种硫代氨基甲酸酯除草剂的线性范围为0～200μg/L,线性相关系数在0.9954～0.9988范围内,检出限在0.093～1.77μg/L范围内。在添加浓度5～20μg/kg范围内,7种硫代氨基甲酸酯除草剂的回收率均在77.3%～91.5%,相对标准偏差(RSD)小于15%。本方法被成功用于红茶和绿茶样品中硫代氨基甲酸酯除草剂的测定。

Hg^(2+)在大鼠组织器官中的分布及其存在形态研究

汞是环境中重要的污染物之一,对人类的健康构成了巨大的威胁。文章通过建立电感耦合等离子体质谱及凝胶排阻色谱分离法与紫外和电感耦合等离子体质谱在线检测的联用技术,研究大鼠灌喂HgCl2后Hg在大鼠中的分布累积规律和及其与蛋白的结合,实验结果表明肝脏和肾脏中在Hg刺激下诱导产生大量硫蛋白,大量产生的金属硫蛋白可能因此而优先与通过胃肠吸收摄入的Hg结合,减少了Hg对其它蛋白的正常作用的干扰,从而大大降低了Hg2+的毒性。

高效液相色谱法分析牛和猪肌肉组织中残留的安乃近药物的三种代谢物

建立了牛和猪肌肉组织中残留的安乃近药物的3种代谢物4-甲酰氨基安替比林（FAA）、4-氨基安替比林（AA）和4-甲基氨基安替比林（MAA）的高效液相色谱测定法。肌肉组织样品均质后采用硫酸钠-亚硫酸钠溶液提取，过滤后经C18固相萃取柱净化，采用Inertsil ODS-3色谱柱分离，甲醇和水梯度洗脱，于265nm波长下检测，外标法定量FAA，内标法定量AA和MAA（以4-异丙基氨基安替比林作为内标物）。FAA的检出限为12．5μg／L，AA的检出限为15．0μg／L，MAA的检出限为20．0μg/L；3种代谢物的测定低限均为50μg／L；在添加水平为50～400μg/kg范围内，FAA的回收率为81．3％～92．5％，AA的回收率为82．0％～96．0％，MAA的回收率为80．4％～90．6％，相对标准偏差均在7％以内。

次氯酸钠消毒处理条件对鸡爪中氨基脲残留的影响

为探究不同条件下次氯酸钠消毒处理后对产生氨基脲残留的影响,以鸡爪为研究对象,考察次氯酸钠浓度、温度、浸泡时间、p H值等因素的影响。样品经次氯酸钠溶液处理后,在酸性条件下采用2-硝基苯甲醛进行衍生,调节p H值至中性后用乙酸乙酯提取,液相色谱-串联质谱仪进行测定,同位素内标法定量。结果表明,有效氯质量浓度、温度及浸泡时间与氨基脲产生量呈明显的正相关性;在p H 9~12范围内,鸡爪中氨基脲产生量随着浸泡溶液p H值的升高而增大。消毒处理过的样品经水漂洗后氨基脲含量减少50%~60%。

不同pH值下金属硫蛋白的电喷雾质谱研究

考察不同 p H值下金属硫蛋白与锌 (Zn)的结合情况表明 ,p H值下降 ,总离子流强度增大 ,但低于 3以后 ,又急剧下降 ;同时 p H也决定了金属与硫蛋白的结合形态 ,在比较理想的电离的条件下发现 ,在 p H 3 .0时主要以脱金属硫蛋白的形式存在 ;在 p H4.0时金属硫蛋白结合了 4个 Zn。

大米及玉米中6种环己烯酮类除草剂的液相色谱-串联质谱测定

建立了大米和玉米中6种环己烯酮类除草剂吡喃草酮,禾草灭,噻草酮,苯草酮,稀禾定和烯草酮的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定方法。样品制备后,采用乙腈进行提取,经C18和Envi-Carb固相萃取柱净化处理后,采用LC-MS/MS电喷雾电离(ESI),多反应监测(MRM)正离子模式检测,外标法定量。在1～100μg.L-1范围内,6种环己烯酮类除草剂的线性相关系数均大于0.999。在添加浓度5～20ng.g-1范围内,6种环己烯酮类除草剂的回收率在70.0%～97.9%,相对标准偏差(RSD)均在10%以内。

甘草提取物的液相色谱质谱联用分析

本文采用液相色谱／电喷雾电离质谱(LC／ESI-MS)联用技术快速、准确地的鉴别了甘草提取物中的两种主要组成分:甘草酸和甘草苷,测定、比较了不同等级甘草药材中甘草酸的含量的差异,发现:相同等级的甘草中野生的比人工栽培的其甘草酸含量高;而同种栽培方式下等级越高甘草酸含量则越高。

牛奶中4种安乃近代谢物的液相色谱-串联质谱分析

建立了牛奶中4种安乃近代谢物——4-甲酰氨基安替比林、4-乙酰氨基安替比林、4-氨基安替比林和4-甲基氨基安替比林的液相色谱-串连质谱(LC-M/MS)测定法。样品加入TRIS缓冲溶液后用乙腈提取,提取液经乙腈饱和过的正己烷脱脂净化,采用LC-MS/MS电喷雾正离子(ESI+)、多反应监测(MRM)模式检测,4-乙酰氨基安替比林、4-甲酰氨基安替比林和4-氨基安替比林采用外标法定量,4-甲基氨基安替比林采用内标法进行定量。4-甲酰氨基安替比林的检出限为0.24μg/kg,4-氨基安替比林的检出限为0.59μg/kg,4-乙酰氨基安替比林的检出限为0.20μg/kg,4-甲基氨基安替比林的检出限则为0.61μg/kg。在添加量5～20μg/kg范围内,4种安乃近的回收率在80.4%～97.9%范围内,相对标准偏差(RSD)均小于9%。

硅胶表面水胺硫磷分子印迹聚合物的制备及其性能

以水胺硫磷为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂,采用表面分子印迹技术,以商品化硅胶为基体,合成了对有机磷农药水胺硫磷具有良好选择性的表面分子印迹聚合物(MIP)。用红外光谱(IR)、扫描电子显微镜(SEM)和元素分析等技术分别对表面印迹聚合物进行了结构表征和表面形态观察;静态吸附平衡实验和Scatchard分析表明,该印迹聚合物中存在着两类不同的结合位点,离解常数分别为4.84×10-3和15.2×10-3mol/L。与非印迹聚合物相比,MIP对水胺硫磷有较大的特异性吸附能力,其印迹因子为2.73。

金属硫蛋白MT-2a与Cd(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)络合的电喷雾质谱表征

采用电喷雾质谱法(ESI-MS)研究金属硫蛋白(MT,存在α和β两种结构域)-2a与金属离子Cd(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)的络合作用。MT-2a由反相色谱分离纯化制得,并以电喷雾质谱鉴别。通过ESI-MS考察MT-2a与不同量的Cd和Cu的络合,结果表明,Cd(Ⅱ)能够优先与MT的α结构域络合,形成M42+S11结构,并且该络合过程存在着明显的协同效应;Cd(Ⅱ)与MT的β结构域的络合形式为M24+S9,其呈现出明显的随机松散络合特性;Cu(Ⅰ)优先与MT的β结构域络合,其络合形式由Cu4逐渐过渡到更高结合态;在Cu(Ⅰ)含量较高的条件下,Cu(Ⅰ)与MT呈现出多种络合方式。

金属结合硫蛋白在TRIS-醋酸缓冲体系中的电喷雾质谱表征研究

金属硫蛋白(metallothionein,MT)是一类对重金属离子(如Zn2+、Cd2+、Hg2+等)有很强亲和力,含丰富半胱氨酸的低分子质量蛋白质。金属结合硫蛋白的电喷雾质谱表征通常是在接近中性条件下采用电喷雾正离子检测模式进行的,然而在该条件下由于MT的离子化效率低而导致检测灵敏度低。选择TRIS-醋酸作为缓冲体系,在中性条件下采用负离子模式实现了对Zn7-MT-2a的灵敏检测。同时考察了可能影响负离子响应的因素,包括溶液的pH值和TRIS-醋酸的浓度。结果表明,在考察范围内采用较低的pH值和较高浓度的TRIS-醋酸均有利于金属结合硫蛋白电喷雾质谱信号强度的增加。

应用带八级杆碰撞/反应池(ORS)的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)同时测定大洋海水中的痕量元素

采用带八级杆碰撞 /反应池 (ORS)的电感耦合等离子体质谱 (ICP MS)同时测定海水中的多种痕量元素 .在碰撞池中引入氢气或者氦气 ,消除海水基体盐分带入的分子离子 ,例如ArCl+,ArNa+等对超痕量As,Cu等的干扰 .可以直接同时测定稀释海水中的多种痕量元素 ,如V ,Cr,Mn ,Fe ,Co,Ni,Cu ,Zn ,As,Cd ,Pb和U .除了样品稀释外不需要任何预处理与富集工作 ,用海水标准参考样品NASS 5进行方法验证 ,大多数元素的测定误差在 1 5 %以内 .

液相色谱-串联质谱法测定谷物类饲料中的41种激素

建立了谷物类饲料中10种雄性激素、11种孕激素、10种糖皮质激素、5种雌性激素以及5种二羟基苯甲酸内酯类药物的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)检测方法。均质样品经乙酸乙酯提取,以改良的QuEChERS吸附剂分散于提取液中实现快速净化。采用C18色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.0μm)分离,分别在正、负电喷雾串联质谱多反应监测模式下检测。在优化条件下,41种化合物在5.0～200.0μg/kg含量范围内有良好的线性相关性,相关系数均不低于0.99,定量限(S/N≥10)为0.123～2.72μg/kg。在5、40、200μg/kg或10、40、200μg/kg 3个添加水平下,豆粕类饲料中各化合物的回收率为70.3%～118.1%,相对标准偏差(RSD)为0.82%～19.5%;玉米类饲料中各化合物的回收率为76.1%～122.8%,RSD为1.3%～15.0%。该方法简便、快速、准确,可用于谷物类饲料中雄性激素、孕激素、糖皮质激素、雌性激素以及二羟基苯甲酸内酯类激素的筛查和测定。

GCMS法分析茶叶中提取物TGP的单糖组成及机理探讨

用水提取茶叶并采用凝胶纯化,从茶叶中分离得到一种多糖蛋白复合物TGP.TGP被硫酸完全水解,单糖产物用盐酸 羟胺和乙酸酐进行衍生化处理,GC MS进行分析.研究结果表明,TGP的单糖组成为鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、甘露糖、葡萄糖和半乳糖.同时探讨了单糖的糖腈乙酰酯衍生化及衍生产物在质谱中的电离机理.

甘草中甘草酸的微波萃取

目的 研究利用微波萃取技术提取甘草中甘草酸的方法。方法 采用正交试验考察提取温度、提取时间、微波功率对甘草酸含量和提取总时间的影响 ,确定微波萃取甘草中甘草酸的最佳工艺条件。在优选出的微波萃取最佳工艺条件下 ,考察了提取溶剂对甘草酸含量的影响 ,并与超声波提取法、室温冷浸法和索氏提取法比较。结果微波提取的最佳条件为以 0 5 %氨水为提取溶媒 ,微波功率为 2 0 0 0W ,体系温度升至 6 0℃后保温提取 4 0min。微波萃取 5 4min与索氏提取 4h、室温冷浸 4 4 3h的甘草酸得率相当。结论 微波萃取具有快速、高效、节能、选择性好的特点 ,可用于中草药有效成分的提取 ,值得推广应用。

反相高效液相色谱法测定穿心莲药材及其制剂中的穿心莲内酯和脱水穿心莲内酯

发展了穿心莲药材及其中成药中两种主要成分穿心莲内酯和脱水穿心莲内酯的反相高效液相色谱测定方法。采用甲醇振荡提取法进行样品前处理 ,在以乙腈 水为流动相作梯度洗脱、ODS柱、检测波长为 2 2 5nm的条件下 ,穿心莲内酯和脱水穿心莲内酯在 1 5min内可达到基线分离。两种内酯在 1 0mg/L～ 1 0 0mg/L时其浓度与峰面积成良好的线性关系 ,加标回收率为 96 %～ 1 0 4 %。

电感耦合等离子体质谱测定铅同位素比值的准确度和精密度研究

通过对电感耦合等离子体质谱 (ICPMS)的工作条件和参数进行了最优化 ,有效降低由于进样系统、ICPMS瞬间不稳定和电子元件噪音等因素造成的测量同位素比值波动的影响。通过对质谱死时间、系统漂移和质量歧视效应的校正 ,可获得准确度高的同位素比值。茶叶、人发和灌木枝叶标准样品中铅的含量分别为 4.44、9.0 6和 46.80 ng/g,标准偏差 (s)分别为± 0 .0 7、± 0 .2 4和± 1 .2 4,与其确认值一致。

分散固相萃取结合HPLC-MS/MS检测鸡蛋中16种全氟化合物

建立了分散固相萃取净化结合 HPLC -MS/MS 测定鸡蛋中16种全氟化合物（ Perfluorinated com-pounds，PFCs）的方法。样品经乙腈40℃下超声萃取，氮吹浓缩，石墨化碳黑分散萃取净化后，采用HPLC-MS/MS进行测定，基质曲线-内标法定量。结果显示，16种PFCs在0.50-10.0μg/L浓度范围内呈良好线性，相关系数（ r）为0.9962-0.9999，检出限为0.001-0.093μg/kg，定量下限为0.003-0.310μg/kg。在0.5，1.0，2.0μg/kg 3个加标浓度水平下，16种PFCs的加标回收率为79％-125％，相对标准偏差（ RSDs， n=6）为0.26％-14％。该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏度高的特点，适用于鸡蛋样品中16种常见全氟化合物的快速确认和准确定量。