[Co(aipamp或apamp)(amp)Cl][ZnCl_4]两体系中四个几何异构体的合成、结构解析以及量子化学计算

利用单晶X射线衍射解析了 [Co(aipamp) (amp)Cl] [ZnCl4] (aipamp =2 [( 2 氨基异丙基 )氨基甲基 ]呲啶 ,amp =2 (氨基甲基 )吡啶 )体系中两个异构体II的结构和 [Co(apamp) (amp)Cl] [ZnCl4] (apamp =2 [( 2 氨基丙基 )氨基甲基 ]呲啶 )体系中一异构体III的结构 .晶体I属单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =1 0 80 2 8( 10 )nm ,b =1 84843 ( 18)nm ,c =1 2 5 5 82 ( 12 )nm ,α=90 0 0° ,β =97 15 0 ( 2 )° ,γ =90 0 0° ,V =2 4881( 4 )nm3 ,Dc=1 62 0g·cm-3 ,Z =6,F ( 0 0 0 ) =5 82 ,R =0 0 3 61,wR =0 0 974,晶胞中含 4个配合物阳离子 ,4个 [ZnCl4] 2 -阴离子 ;晶体II属三斜晶系 ,空间群P 1,a =0 995 7( 2 )nm ,b =1 0 2 0 7( 3 )nm ,c =1 14 78( 3 )nm ,α =10 2 5 84( 5 )° ,β =91 5 5 9( 5 )° ,γ =98 462 ( 5 )° ,V =1 12 40 ( 5 )nm3 ,Dc=1 699g·cm-3 ,Z =2 ,F( 0 0 0 ) =5 80 0 0 ,R =0 0 44 9,wR =0 0 984,晶胞中含 2个配合物阳离子 ,2个 [ZnCl4] 2 -阴离子 .晶体III属三斜晶系 ,空间群P 1,a =0 82 42 3 ( 7)nm ,b =1 7199( 8)nm ,c =1 3 63 99( 1)nm ,α =86 63 5 0 ( 10 )° ,β =81 714 0 ( 10 )° ,γ =67 62 3 0 ( 10 )° ,V =1 10 2 78( 15 )nm3 ,Dc=1 73 4g·cm-

理想气体在不同可逆过程中的热力学函数的数学解析

利用热力学函数关系，推导出理想气体在不同可逆过程中的热力学函数的一般表达式；进而利用洛必达法则，推导出等温可逆过程中的热力学函数表达式。

球极坐标系下角动量平方算符与拉普拉斯算符的推导--多元复合函数微商法则在量子力学中的应用

采用引入变量的多元复合函数微商法则,将直角坐标系下的1阶偏微分形式变换成球极坐标形式,进而推导出球极坐标系下角动量平方算符与拉普拉斯算符的表达式.这将使得在量子力学中求解Schr9dinger方程、各角动量算符对应的各角量子数变得更加简单.

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物中一面式异构体的晶体结构解析

用X射线单晶衍射法测定了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系的一面式异构体(f3)的晶体结构,其晶体学参数是:三斜晶系,空间群P1,a=0.82423(7)nm,b=1.71990(8)nm,c=1.36399(1)nm,α=86.6350(10)°,β=81.7140(10)°,γ=67.6230(10)°,V=1.10278(15)nm3,Dc=1.734g.cm-3,Z=2,F000=582,μ(MoKα)=23.20cm-1,R=0.0332,wR=0.0823.配合物异构体中Co3+为六配位,单位晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子,配合物阳离子中具有C—H…π结构,其对含吡啶环的[CoN5Cl]2+系配合物的异构体的选择性形成及其稳定性具有重要作用.

[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物中一异构体的晶体结构解析

用过氧化物分解法合成得到了[Co(aippma)(amp)Cl][ZnCl4](aippma=N-(2-氨异丙基)-2-呲啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系中的异构体,解析了其中的一个异构体的晶体结构为面式异构体(f3).晶体学参数:单斜晶系,空间群P21/n,a=1.08028(10)nm,b=1.84843(18)nm,c=1.25582(12)nm,α=90.00,β=97.150(2),γ=90.00,V=2.4881(4)nm3,Dc=1.620g.cm-3,Z=6,F(000)=1224,R=0.0361,wR=0.0974,晶胞中含4个配合物阳离子,4个[ZnCl4]2-阴离子及8个水分子,异构体中Co3+为六配位,且配合物阳离子中具有C—H…π结构.

[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物二异构体的合成与结构特征

用过氧化物法合成了[Co(appma)(amp)Cl][ZnCl4](appma=N-(2-氨丙基)-2-吡啶甲胺,amp=2-(氨甲基)吡啶)体系配合物.元素分析与13C1、H NMR检测表明,配合物是标题体系中的二异构体且配合物阳离子中可能具有C—H…π结构.

[Co(bamp)(aep)Cl][ZnCl_4]体系配合物一异构体的合成、分离及其在溶液中的结构解析

用过氧化物法合成 ,并通过Dowex(H+)阳离子交换柱分离得到 [Co( 2 ,6 bamp) (aep)Cl][ZnCl4](bamp =2 ,6 (二氨基甲基 )吡啶 ,aep =2 (氨基乙基 )吡啶 )体系的一异构体 ,将配合物用H2 ZnCl4结晶。其NMR谱的检测表明 ,初步论证了该配合物是所要合成的一异构体 ,通过量化计算的结果 ,此异构体阳离子中可能具有C—H…

多孔二氧化钛微球的制备、表征及其光催化性能

以Lutensol TO（异构十三醇聚氧乙烯醚）系列非离子表面活性剂为辅助剂,采用溶胶-凝胶法制备了比表面积高、孔径分布窄的锐钛矿型TiO2多孔微球,并用透射电镜、扫描电镜、热重-差热分析、X射线衍射和氮吸附进行了表征.以亚甲基蓝降解为模型反应评价了其光催化性能,并与商品化TiO2Degussa P25进行了比较.实验结果表明,样品在425℃焙烧后,形成具有孔状结构的锐钛矿型TiO2微球,粒径为0.7-1.0μm,比表面积为70.5 m^2/g,总孔容为0.12 cm^3/g,平均孔径为4.26nm,晶粒尺寸为12 nm.这种多孔TiO2微球具有较高的催化活性,与Degussa P25纳米TiO2的催化活性相当.

氧化锰表面改性活性炭电极材料的电化学特性

用Mn(NO3)2溶液浸渍-高温热解法对普通活性炭进行表面改性处理以改善其电化学性能.采用氮气吸附、SEM、XRD等方法研究改性活性炭的比表面积、孔结构、形貌和氧化锰的晶体结构;用循环伏安、恒流充放电、交流阻抗等电化学方法研究了改性活性炭电极构成的电化学电容器的性能.结果表明,Mn(NO3)2热解产生的多价态氧化锰有法拉第赝电容效应,尤其是立方晶形结构的α-Mn2O3,与活性炭的双电层电容构成了复合电容,因而改性炭材料的比电容有明显的提高,其质量比电容达到254F·g-1,比未改性炭的165F·g-1提高了54%.改性炭电极电化学电容器具有优异的充放电可逆性和稳定性,而且等效串联电阻较小,只有0.40Ω;经2000次循环的长期测试,容量保持率几乎达到100%.

铂电极上异黄樟油和胡椒醛电氧化的SERS研究

采用循环伏安(CV)法和原位表面增强拉曼光谱(SERS)技术,研究了非水体系中反应物异黄樟油和目标产物胡椒醛在粗糙铂电极上的电氧化行为,发现胡椒醛在电位≥1.50V时将进一步氧化,而且从分子水平证实,在胡椒醛的氧化电位(≥1.50V)下,波长为632.8nm的激光对胡椒醛的氧化有助催化作用.由异黄樟油直接电氧化合成胡椒醛的电位(E)应控制在1.20V<E<1.50V.

铂钌电极上乙醇解离吸附与氧化行为的原位SERS研究

应用电化学循环伏安法和原位表面增强拉曼光谱研究了乙醇在Pt-Ru电极上的解离吸附与氧化行为,首次获得了酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上解离吸附的表面拉曼光谱.实验表明:乙醇在粗糙铂和Pt-Ru电极上均能自发地解离出强吸附中间体CO,而且在Pt-Ru电极上,强吸附中间体CO氧化的过电位比在粗糙铂电极上降低了约140mV.初步证实酸性介质中乙醇在Pt-Ru电极上的氧化遵从双途径机理.本研究结果说明,表面增强拉曼光谱技术能拓展到有实用价值的电催化体系.

纳米K-MnO2嵌入化合物的制备与电化学性能研究

在冰浴条件下,以KMn O4、KOH和Mn Cl2为反应物,采用液相化学共沉淀法制备了层状δ-MnO_2宿主,然后以KOH为嵌入离子源,采用水热沉淀法,制备了纳米K-MnO_2嵌入化合物.分别采用X-射线衍射光谱和扫描电子显微镜等物理方法对试样的晶体结构和表面形貌进行表征;用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗等电化学方法研究其电化学性能.结果表明,纳米K-MnO_2嵌入化合物在1 mol·L-1的KOH、Na OH和Li OH电解液中发生了相互协同的氧化-还原反应和嵌入-脱嵌反应,在相同的扫描速率或电流密度下比电容的大小关系分别为KOH>Na OH>Li OH,在600次循环充放电中展现出了良好的循环稳定性,意味着这种嵌入化合物K-MnO_2是一种很有前途的水系混合超级电容器的正极材料.

水热法和微乳液物理混合法制备水合氧化钌/活性炭复合电极材料及其电化学性能

通过水热法和微乳液-物理混合法制备了两种水合氧化钌/活性炭复合电极材料(HD和MP)。采用X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),N2吸附等方法对材料的晶型、形貌、比表面积和孔结构进行了表征;用循环伏安,恒流充放电和交流阻抗等方法研究它们的电化学性能。结果表明,通过水热法制得了薄膜状RuO2·xH2O/AC复合材料,性能明显优于微乳液物理混合法制备的球状RuO2·xH2O/AC复合材料。HD材料在电流密度为3mA/cm2时,比电容(Cp)为337F/g,比MP的241F/g高39.6%,在电流密度为60mA/cm2时,其功率为1072W/kg,比MP的875W/kg高22.5%。HD材料适合大电流快速充放电,电阻小,循环充放电性能优异,经1000次恒流充放电测试,容量保持率为99.8%。

聚苯乙烯亚微米球的制备与表征

以苯乙烯为反应物、过硫酸钾为引发剂、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为表面活性剂,采用无皂乳液聚合法,制备了单分散的聚苯乙烯(PS)亚微米球.利用傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜、激光散射粒度分析仪、热重-差热分析仪和比表面积测定仪等分别对所制得的PS亚微米球的红外性能、形貌特征、粒径分布、热稳定性和N2吸附-脱附等温线与比表面积等性质进行了表征.研究结果表明:随着SDBS用量的增加,单分散PS亚微米球的粒径逐渐减小,比表面积逐渐增大,且当表面活性剂浓度为0.025 mol·L-1时,制备的PS亚微米球粒径小、分散效果好,并表现出良好的热稳定性.

[Co(ptma)(amp)Cl]2+体系异构体优势构型的理论研究

用量子化学从头计算方法 ,在赝势基组RHF/LANL2DZ的水平上对 [Co(ptma) (amp)Cl4][ZnCl”4 ](ptma =N - ( 2 -吡啶基甲基 )丙二胺 ,amp =2 - (氨基甲基 )吡啶 )体系的十个可能的几何异构体 (四个经式异构体和六个面式异构体 )进行了结构优化以及各异构体基态能量计算 ,并对它们的变形性以及能量进行比较 ,其中f2’ ;f3’ ;m3;m4四个异构体的变形性比其他异构体小 ,它们的能量也比其他异构体低 ,这可能与四个异构体都存在C -H…

二种求算晶体平面间距d_(hkl)的数学方法

用数学方法推导出结构化学晶体学中晶面间距的一般通式,并在此基础上推导出其他晶系的晶面间距(d(hkl))的计算表达式。

[Co(ptma)(amp)Cl][ZnCl_4]体系配合物异构体的合成及分离

用过氧化物法合成了 [Co( ptma) ( amp) Cl][Zn Cl4]体系的异构体混合物 ( ptma=N-( 2 -吡啶基甲基 )丙二胺 ,amp=2 -(氨基甲基 )吡啶 ) ,并通过 Dowex( H+ )阳离子交换柱分离得到 4带配合物 ,将配合物用H2 Zn Cl4结晶 .1 3 C及1 H NMR检测表明 ,其中第二带、第四带是标题体系中的异构体且配合物阳离子中可能具有 C— H…π结构 .

亚微米K_(0.4)MoO_3电极材料的制备与电化学特性

以(NH_4)_6Mo_7O_(24)和K_2CO_3为反应物,采用高温固相法制备了系列K_xMoO_3(x=0.2、0.4、0.6、0.8)电极材料.分别采用X-射线衍射、扫描电子显微镜等对试样的晶型结构、形貌进行了表征;用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗等电化学方法研究了材料的电化学性质.结果表明,在相同的扫描速率或电流密度下它们的比电容的大小关系为:K_(0.4)MoO_3>K_(0.8)MoO_3>K_(0.6)MoO_3>K0.2Mo O3,其中,K_(0.4)MoO_3在0.5 mol·L^(-1)K_2SO_4电解液中具有良好的倍率性能,且经600次循环充放电都表现出良好的循环稳定性.这意味着K_xMoO_3化合物可能是一种可选择的电化学电容器电极材料.

3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚的合成

以3,5-二硝基溴苯与对甲基苯酚为原料,合成出中间产物3,5-二硝基-4′-甲基-二苯基醚,再用钯/碳还原得到3,5-二氨基-4′-甲基-二苯基醚,两步反应的产率分别为81.86%和89.16%.用元素分析、IR和1H-NMR确证了其结构.

PVA/CMC复合膜的制备及其渗透汽化特性研究

制备了ＰＶＡ（聚乙烯醇）／ＣＭＣ（羧甲基纤维素）渗透汽化复合膜。研究了ＰＶＡ／ＣＭＣ用量比、交联剂用量、乙醇浓度、渗透汽化时间等因素对膜的渗透汽化性能的影响。发现ＰＶＡ／ＣＭＣ复合膜对８５－９８．３ｗｔ％乙醇溶液表现为水优先透过。在２６．５°Ｃ和１ａｔｍ下，９０．８ｗｔ％乙醇溶液渗透汽化３小时、膜内乙醇浓度增至９８．３ｗｔ％。